- •Учебное пособие
- •2) Рассматриваемый комплекс кобальта является октаэдрическим. Существует только два способа расположения трех молекул аммиака в вершинах октаэдра (меридиональное и фациальное расположение):
- •Контрольная работа №1
- •ЗАДАЧИ
- •Контрольная работа №2
- •Контрольная работа №3
- •3.5 Расчеты равновесных концентраций и растворимости
Решение:
1) Платина(II) с КЧ = 4 образует комплексы с квадратной конфигурацией. Количество возможных изомеров будет определяться различиями в относительном расположении четырех лигандов во внутренней сфере: попарно лиганды могут занимать соседние или противоположные позиции. К аммиаку, например, в транс-позиции могут быть либо хлорид-ион, либо бромид-ион, либо иодид-ион. Таким образом, могут быть три изомера рассматриваемого комплексного аниона:
|
I |
|
_ |
|
H3N |
Cl |
|
_ |
|
H3N |
Cl |
|
_ |
|
|
H3N |
|
|
|
|
|
||||||||
|
Pt |
|
|
, |
|
Pt |
|
|
и |
|
Pt |
|
|
. |
|
Br |
Cl |
|
|
I |
Br |
|
|
Br |
I |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2) Рассматриваемый комплекс кобальта является октаэдрическим. Существует только два способа расположения трех молекул аммиака в вершинах октаэдра (меридиональное и фациальное расположение):
NH3 |
H3N |
H3N |
|
Co |
Co |
NH3 |
H3N |
NH3 |
Для меридионального расположения молекул аммиака есть еще два варианта расположения нитритного лиганда: в одной плоскости со всеми тремя молекулами аммиака и вне этой плоскорсти:
H |
N |
NH3 |
H N |
NH3 |
NO |
2 |
3 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
Co |
|
Co |
|
|
|
|
NH3 |
NO2 |
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
Для фациального расположения молекул аммиака вариаций нет: нитритный лиганд может быть расположен в транс-позиции к любой из трех равноценных молекул аммиака:
H3N NO2 Co
H3N
NH3
15
Остальные позиции займут хлоридные лиганды.
Итак, соединение состава [Co(NH3)3(NO2)Cl2] имеет следующие три пространственных изомера:
H3N |
NH3 |
Cl |
H3N |
NH3 |
NO2 |
H3N |
NO2 |
Cl |
|
Co |
|
, |
Co |
и |
H3N |
Co . |
|
Cl |
NH3 |
NO2 |
Cl |
NH3 |
Cl |
NH3 |
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|||
3) Этилендиамин – типичный бидентатный лиганд, замыкающий пятичленный цикл при координации к иону металла. Таким образом, атомы азота этилендиамина занимают соседние два координационных места во внутренней сфере комплекса. Кроме этилендиамина во внутренней сфере находятся еще четыре монодентатных лиганда. Таким образом, КЧ иона никеля равно шести и рассматриваемый комплекс является октаэдрическим. Среди оставшихся четырех лигандов один хлорид-ион и три молекулы аммиака. Есть только два способа размещения хлоридного иона по оставшимся четырем координационным местам: либо в плоскости атома никеля и двух атомов азота этилендиамина, либо вне этой плоскости. Остальные позиции займут молекулы аммиака:
H2 |
NH3 |
+ |
H2 |
Cl |
+ |
||
NH3 |
NH3 |
||||||
N |
|
|
N |
|
|||
N |
Ni |
|
, |
N |
Ni |
. |
|
NH |
|
Cl |
NH |
NH3 |
|||
H2 |
3 |
|
H2 |
3 |
|||
|
|
|
|
|
|||
Выходит, комплекс [Ni(en)(NH3)3Cl]ClO4 может иметь два пространственных изомера.
16
