Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
МЕТОДИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ 1 КУРС 2 СЕМЕСТР / доп. главы_Неорганическая химия.pdf
Скачиваний:
48
Добавлен:
16.04.2015
Размер:
927.99 Кб
Скачать

Решение:

1) Платина(II) с КЧ = 4 образует комплексы с квадратной конфигурацией. Количество возможных изомеров будет определяться различиями в относительном расположении четырех лигандов во внутренней сфере: попарно лиганды могут занимать соседние или противоположные позиции. К аммиаку, например, в транс-позиции могут быть либо хлорид-ион, либо бромид-ион, либо иодид-ион. Таким образом, могут быть три изомера рассматриваемого комплексного аниона:

 

I

 

_

 

H3N

Cl

 

_

 

H3N

Cl

 

_

 

H3N

 

 

 

 

 

 

Pt

 

 

,

 

Pt

 

 

и

 

Pt

 

 

.

 

Br

Cl

 

 

I

Br

 

 

Br

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) Рассматриваемый комплекс кобальта является октаэдрическим. Существует только два способа расположения трех молекул аммиака в вершинах октаэдра (меридиональное и фациальное расположение):

NH3

H3N

H3N

Co

Co

NH3

H3N

NH3

Для меридионального расположения молекул аммиака есть еще два варианта расположения нитритного лиганда: в одной плоскости со всеми тремя молекулами аммиака и вне этой плоскорсти:

H

N

NH3

H N

NH3

NO

2

3

 

 

3

 

 

 

 

Co

 

Co

 

 

 

 

NH3

NO2

NH3

 

 

 

 

 

 

 

Для фациального расположения молекул аммиака вариаций нет: нитритный лиганд может быть расположен в транс-позиции к любой из трех равноценных молекул аммиака:

H3N NO2 Co

H3N

NH3

15

Остальные позиции займут хлоридные лиганды.

Итак, соединение состава [Co(NH3)3(NO2)Cl2] имеет следующие три пространственных изомера:

H3N

NH3

Cl

H3N

NH3

NO2

H3N

NO2

Cl

 

Co

 

,

Co

и

H3N

Co .

Cl

NH3

NO2

Cl

NH3

Cl

NH3

Cl

 

 

 

 

 

 

3) Этилендиамин – типичный бидентатный лиганд, замыкающий пятичленный цикл при координации к иону металла. Таким образом, атомы азота этилендиамина занимают соседние два координационных места во внутренней сфере комплекса. Кроме этилендиамина во внутренней сфере находятся еще четыре монодентатных лиганда. Таким образом, КЧ иона никеля равно шести и рассматриваемый комплекс является октаэдрическим. Среди оставшихся четырех лигандов один хлорид-ион и три молекулы аммиака. Есть только два способа размещения хлоридного иона по оставшимся четырем координационным местам: либо в плоскости атома никеля и двух атомов азота этилендиамина, либо вне этой плоскости. Остальные позиции займут молекулы аммиака:

H2

NH3

+

H2

Cl

+

NH3

NH3

N

 

 

N

 

N

Ni

 

,

N

Ni

.

NH

 

Cl

NH

NH3

H2

3

 

H2

3

 

 

 

 

 

Выходит, комплекс [Ni(en)(NH3)3Cl]ClO4 может иметь два пространственных изомера.

16