•АЛКИНЫ
ацетилен (H-C≡C-H)
Общая формула алкиновn 2n-2
С H
Низшие алкины обладают наркотическим эффектом; ацетилен использовался для ингаляционного наркоза под названием нарцилен.
Ацетилен также вызывает ускорение созревания плодов.
73 7/1/19
73
Алкины
Строение алкинов
74
ацетилен (H-C≡C-H)
75
•Химические свойства (кислотность).
H3C |
|
C |
|
C |
|
H + NaNH2 |
|
|
H3C |
|
C |
|
C |
|
Na+ + NH3 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
пропин |
|
|
|
амид натрия |
|
метилацетиленид |
|||||||||
натрия |
|
аммиак |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
HC 
C H + 2 Cu(NH3)2OH 
Cu C 
C Cu 
+ 4NH3 + 2H2O
аммиачный водный раствор |
|
хлорида меди(I |
aцетиленид меди(I) |
качественная реакция на концевую тройную связь
7/1/19
76
качественная реакция на концевую тройную связь
77
Взаимодействие алкилгалогенидов с ацетиленидами металлов
CH3 |
C |
|
C |
|
Na+ |
|
CH3 |
Br |
SN |
CH3 |
C |
|
C |
|
CH3 + NaBr |
|
|
+ |
|
|
|
||||||||||
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
пропинид натрия |
бромметан |
|
|
|
|
|
|
||||||||
бутин-2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
78 |
7/1/19 |
78
•Реакции присоединения к
алкинам, АЕ
•1.Гидрирование – присоединение
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2 |
Ni, t |
водорода.H2 |
Ni, t |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
H3C |
|
C |
|
C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
HC |
|
CH |
|
CH3 |
|
|
|
H3C |
|
CH2 |
CH2 |
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
бутин-2 |
|
|
|
|
|
|
|
цис-бутен-2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
бутан |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Li, NH , -78o |
H3C |
|
|
H |
||||||||||||
|
|
|
|
|
H3C |
|
C |
|
C |
|
|
CH3 |
3 |
|
|
|
|
|
C |
|
C |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-LiNH2 |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
CH3 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
бутин-2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
транс- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
бутен-2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
7/1/19
79
•2. Присоединение галогенов
|
|
|
|
|
|
|
|
Br2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br2 |
|
|
|
Br |
Br |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
C |
|
C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H3C |
|
C |
|
C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
C |
|
C |
|
CH3 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br Br |
|
|
|
|
Br |
Br |
||||||||||||
бутин-2 |
|
2,3-дибромбутен-2 |
|
2,2,3,3- |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
тетрабромбутан |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Присоединение галогенов идёт по механизму электрофильного присоединения AE
7/1/19
80
•3. Гидрогалогенирование –
присоединение
галогеноводородов (HCl, HBr, HI)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|||
|
|
|
|
|
|
|
HCl |
|
|
|
|
|
|
HCl |
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
C |
|
C |
|
H |
H3C |
|
C |
|
CH2 |
H3C |
|
C |
|
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
Cl |
||||||
пропин |
|
2-хлорпропен |
|
2,2- |
|
|
|
|
||||||||||||
дихлорпропан |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
AE
7/1/19
81
•4. Гидратация –
присоединение воды (реакция Кучерова, 1881)
|
|
H |
|
O |
HC CH + H O Hg2+, H2SO4 |
|
O |
||
H2C C |
H C C |
|||
ацетилен |
2 |
|
H |
3 |
|
|
H |
||
|
|
|
||
|
|
виниловый спирт |
уксусный альдегид |
|
|
|
(неустойчив) |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 + H2O |
HgSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
C |
|
C |
|
|
H2C |
|
C |
|
CH3 |
|
|
H3C |
|
C |
|
CH3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
O |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
пропин |
|
|
|
|
|
пропенол-2 |
7/1/19 |
|
|||||||||||||||
|
|
ацетон |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
82 |
|
|
|
|
|
|
||||