АЕ против правила Марковникова
β α |
β |
-I
42
ЭА заместители
β
АЕ против правила Марковникова
43
Свободно-радикальное |
AR |
|||
присоединение, |
||||
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Перекисный эффект Хараша |
|
|
|
CH3CH |
|
CH2 |
пероксид дибензоила |
CH CH CH Br |
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
HBr |
3 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
против правила Марковникова
O
C6H5C O O
O O
CC6H5 |
2C6H5C O |
RО
44
Радикальное присоединение
(АdR)
• RО (из перекиси) + H X |
ROH + X , |
|
|
R CH CH2X + HX R CH2 CH2X + X ; |
|
R |
CH=CH2 + X |
Более стабильный радикал |
|
R CHX CH2 + HX R CHX CH3 + X . |
|||
|
|
45
3. Гидратация |
(присоединение воды) |
|
|
|
|
получение спиртов
>C=C< + |
H |
>CH C< |
+ OH |
2 >CH C< |
H |
>CH C< |
|
|
|||||
|
|
|
|
H O H |
OH . |
|
|
|
|
|
|
||
46
•В реакциях несимметричных алкенов соблюдается правило Марковникова:
|
|
|
|
|
|
кислота |
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
CH3 + H2O |
|
|
|
|
|
|
|
H2C |
|
C |
|
H3C |
|
C |
|
CH3 |
||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
CH3 |
|
|
|
CH3 |
||||||
47 |
7/1/19 |
47
4. Присоединение галогенов в присутствии воды (получение
галогенгидринов)
HO- - Br+ |
бромноватистая кислота |
48
водорода (каталитическое
гидрирование;
получение алканов):
>C=C< |
+ |
H2 |
(Pt, Pd, Ni) |
||||
R' |
|
R' |
>CH CH< |
H |
C |
||
C |
|
>C |
C< |
||||
C |
|
|
H |
H |
H |
C |
|
R H |
H |
R |
|
||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|||
Катализатор |
|
|
Катализатор |
Катализатор |
|||
|
(1) |
|
|
|
(2) |
(3) |
|
цис-присоединение
(или син-присоединение)
49
6. Гидроксилирование |
по Вагнеру |
|
(1888) |
Реакция с перманганатом калия (получение гликолей):
КОН
3CH2 |
|
CH2 + 2KMnO4 + 4H2O |
|
3CH2 |
|
CH2 + 2KOH + 2MnO2 |
|
||||||
|
хол. |
|
||||
|
|
|
OH OH |
|||
этилен |
этиленгликоль |
|||||
цис-гликоль, виц.диол
50
ВАГНЕР Егор Егорович
9.XII.1849 – 27.XI.1903
русский химик-органик, работал с А. М. Бутлеровым, с Н. А. Меншуткиным. С 1886 профессор кафедры химии Варшавского университета.
51