Львов Михаил Дмитриевич
(1848–1899), профессор (Россия). Ученик А.М.Бутлерова. Основные работы посвящены выявлению эмпирических закономерностей в связи с развитием теории химического строения.
32
2. Гидрогалогенирование
CH3 |
|
CH |
|
CH |
|
CH3 + HCl |
|
CH3 |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
CH3 |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl H |
||||||
|
|
бутен-2 |
|
|
2-хлорбутан |
|||||||||||
симметричный алкен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
33
Гидрогалогенирование
Несимметричный алкен |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
CH |
|
|
CH2 |
||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
CH3 |
|
CH |
|
CH2 + HBr |
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|||||
|
|
|
|
2-бромпропан |
|||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||
|
пропен |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
1-бромпропан |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
(не образуется) |
||||||||||
региоселективность реакции
34
Влияние заместителей на стабильность и энергетические характеристики переходного состояния носит название
динамического фактора.
|
|
|
CH3 |
+ |
CH3 |
|
|
+ |
CH |
||
CH |
- |
вторичный карбкатион |
|||
CH CH |
H |
|
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|
+ |
|
|
|
CH3 |
CH2 |
|
|
|
|
CH2 |
||
первичный карбкатион
35
Правило В.В. Марковникова (1869):
при взаимодействии реагентов типа НХ с несимметричными алкенами водород присоединяется к более «гидрогенизированному» атому углерода двойной связи.
36
МАРКОВНИКОВ Владимир Васильевич 13.12.1837 – 29.01.1904
37
Направление присоединения реагентов типа НХ к несимметричным алкенам определяется относительной устойчивостью промежуточно образующихся карбкатионов.
38
39
Винилхлор
Х
Подчиняется правилу Марковникова
40
Реакции присоединения по двойной связи , -ненасыщенных
карбонилсодержащих соединений
АЕ против правила Марковникова
41