Несогласованная ориентация
OCH3
NHCOCH3
62
63
Несогласованная ориентация
1. Донор и донор
OH |
OH |
|
OH |
CH3 |
CH |
Br |
CH3 |
Br2 (AlBr3) |
3 |
||
|
+ |
|
|
-HBr |
|
|
Br Более сильный донор
(орто- и пара-)
- >-NH > -OR > - OH > -Alk |
|
2 |
Сила активации растет |
64
2. Донор и акцептор
донор (орто- и пара-)
65
3 . Акцептор и акцептор
более слабый акцептор
NO2 |
Cl |
NO2 |
NO2 |
NO2 |
6 |
|
Cl |
|
|
2 |
|
|
||
|
Cl2 (AlCl3) |
+ |
+ |
|
|
-HCl |
|
||
5 |
Cl |
Cl |
Cl |
Cl |
4 |
||||
м-хлорнитробензол 1-нитро-2,5-дихлор |
маловероятно |
Cl |
||
|
бензол |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
(1) |
(2) |
(3) |
о-, п-ориентант |
мета-ориентанты |
|
||
al <{-C(=O)H < -COOH < -SO3H < -CN < -NO2
Сила дезактивации растет
66
Окисление боковой цепи
67
Арены
Химические свойства. Окисление
|
CH3 |
|
COOH |
|
|
||
|
|
|
|
[O] t
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
||
CH |
|
CH3 |
||||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|||||||
п-метилизопропил- |
терефталевая |
|||||||
бензол (цимол) |
кислота |
|||||||
68
Реакции SE в ароматическом кольце могут протекать и при участии ферментов:
CH2 |
CH COO |
O2 |
НO |
CH2 |
CH COO |
Фермент |
|||||
Фенилаланин |
NH3 |
|
|
Тирозин |
NH3 . |
Недостаточность фермента вызывает фенилкетонурию. |
|
||||
OCH3 |
+ Cl2 |
Хлориназа |
OCH3 + Cl |
OCH3 ; |
Анизол |
|
40 % Cl |
60 % |
.3 |
|
|
|
2 |
Такое же соотношение изомеров, как в реакции с Cl /FeCl
69
Многоядерные ароматические соединения
Соединения с конденсированными бензольными ядрами
70
Многоядерные ароматические
соединения
Соединения с конденсированными бензольными ядрами
|
|
|
|
|
|
|
8 |
|
1 |
|
|
7 |
|
2 |
|||
|
|
|
|||
|
6 |
|
|
3 |
|
|
|
||||
5 |
|
4 |
|
||
|
|
|
|||
|
|
|
|
||
нафталин
71
72