Арены могут алкилироваться также под дейстием алкенов и спиртов в кислой среде:
|
|
CH2 + H+ |
+ |
|
|||
1.CH2 |
|
|
CH3 |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|||||
алкен |
|
|
|
H3C |
CH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
CH |
HF
+ H2C
CH CH3
пропен |
изопропилбензол (кумол) |
Кумол (изопропилбензол), бесцветная жидкость, tкип 152,4 °С. Применяется в промышленности для синтеза фенола и ацетона, а также как высокооктановая добавка к авиационным бензинам и как растворитель.
2. CH3OH + H+ 
CH3+ + H2O
спирт
41
4. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу
Ацилирование — введение в молекулу органического соединения ацильной группы –
получение кетонов ароматического ряда.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
O AlCl3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
CH3 |
|
C |
|
|
|
|
C |
|
CH3 |
+ HCl |
||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ацетилхло рид м етилф ен илкето н
42
Ацилирование (Механизм)
Реакции замещения
|
|
O |
|
|
[CH3CO]+[AlCl4]- |
CH3 |
|
C |
+ AlCl |
|
|
|
|
||||
|
|
||||
|
|
||||
|
|
Cl |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
ацетилхлорид |
|
|
|
||
43
Ацилирование (Механизм)
|
|
|
|
O |
|
CH3OC |
H |
C |
CH3 |
+ [CH3CO]+ |
[CH CO]+ |
+ |
+ |
|
|
3 |
|
-H |
|
-комплекс
ацетофенон
Ацетофенон (метилфенилкетон, ацетилбензол) – используется в производстве лекарственных препаратов и в качестве отдушки (запах черёмухи) в производстве мыла.
44
•5. Сульфирование
SO3H
SO3 |
H2SO4 дым. |
|
|||
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бензолсульфокислота
45
В промышленности
бензолсульфокислота |
фенол |
|
46
•Механизм сульфирования
I. Образование -комплекса |
|
|
|
|
|
SO3 |
|
|
|||||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SO3
II. Превращение -комплекса
в -комплекс 
|
O |
O |
III. Отщепление протона |
O S |
H |
|
|
|
|
|
+ |
47 |
|
|
SO3
O
O
O
S H
+
O
O
S OH
7/1/19
47
Влияние заместителей.
Электронодонорные
заместители
• |
+I- Эффект (алкильные радикалы) |
||
|
R |
R |
R |
|
+X |
H |
H |
|
|
X |
X |
|
R |
Дополнительное смещение |
|
|
H |
||
|
электронного облака по -связи |
||
|
X |
||
|
|
в сторону вакантной орбитали. |
|
48
+М
49
Эффекты заместителей при электрофильном замещении
1. Заместители (ориентанты) первого рода (доноры): —ОН, —OR, —OCOR, —SH,- SR, —NH2, —
NHR, -NR2 , -NHCOCH3 , -Alk, –C6H5, Они активируют бензольное кольцо и
ориентируют новый заместитель в орто- и пара- положения ( орто- и пара-ориентанты).
.
50
51