Лабораторная работа №16. Диазо- и азосоединения.
Опыт 15. Диазотирование анилина
Реактивы и материалы: анилин (свежеперегнанный); соляная кислота, 2 н. раствор; нитрит натрия 0,5 н. раствор; йодкрахмальная бумага. Оборудование: стеклянная палочка, лед.
В пробирку помещают 1 каплю анилина, 5 капель соляной кислоты и кусочек льда. По одной капле, постоянно встряхивая содержимое пробирки, добавляют 5 капель раствора нитрита натрия. Одну каплю полученной реакционной смеси с помощью стеклянной палочки наносят на полоску йодкрахмальной бумаги.
Если диазотирование анилина закончено, то на йодкрахмальной бумаге появляется голубое пятно, указывающее на наличие свободной азотистой кислоты в растворе. Пробу повторяют через минуту, не добавляя раствора нитрита. Если голубое пятно сохранилось, реакция диазотирования окончена. Если пятно исчезает, добавляют еще 2 капли раствора азотистокислого натрия и делают повторную пробу с йодкрахмальной бумагой.
Пробирку с полученным раствором помещают в охлаждающую смесь и сохраняют для следующего опыта.
Химизм процесса:
Последнее уравнение реакции соответствует определению конца диазотирования по йодкрахмальной бумажке.
Установлено, что
азотистая кислота не взаимодействует
непосредственно, а превращается в
результате быстрой равновесной реакции
сначала в активную форму. При диазотировании
в кислой среде активной формой является
катион нитрозония 
(играет роль электрофильной частицы):
Медленной стадией, определяющей скорость процесса, является реакция этой активной формы с первичным амином. В нейтральном растворе или в растворе с небольшой кислотностью активной формой является триоксид азота. Амины диазотируются тем легче, чем выше их основность.
Опыт 16. Диазотирование сульфаниловой кислоты
Реактивы и материалы: сульфаниловая кислота; едкий натр, 1 н. раствор, нитрит натрия, 0,5 н. раствор; серная кислота (d=1,84 г/см3).
В пробирку помещают на конце микролопатки сульфаниловую кислоту, 4 капли раствора едкого натра и слегка нагревают в пламени горелки. Затем приливают 6 капель раствора нитрита натрия. В другую пробирку помещают кусочек льда, осторожно приливают 2 капли серной кислоты и при помешивании вливают содержимое первой пробирки.
Выделяется белый осадок диазобензолсульфокислоты. Немного влажной диазобензолсульфокислоты на стеклянной палочке вносят в пламя горелки. Происходит вспышка.
Химизм процесса:
Диазотировать
можно любое ароматическое соединение,
содержащее первичную аминогруппу в
ароматическом ядре. Диазосоединения в
твердом состоянии разлагаются со
взрывом.
Опыт 17. Получение β-нафтолазобензола.
Реактивы и материалы: р-нафтол; едкий натр, 2 н. раствор; раствор хлористого фенилдиазония (опыт 15).
В пробирку помещают на кончике микролопатки р-нафтол, добавляют 3 капли раствора щелочи и встряхивают содержимое пробирки до растворения β-нафтола. В другую пробирку наливают 2 капли раствора хлористого фенилдиазония и приливают каплю щелочного раствора р-нафтола. Выпадает осадок оранжево-красного цвета. Это азокраситель β-нафтолазобензол.
Химизм процесса:
