34. Производные карбоновых кислот. Ангидриды и галогенангидриды. Номенклатура, изомерия, строение и способы получения, химические свойства. Применение. Отдельные представители.

Галогенангидриды - органические соединения общей формулы RC(O)Hal.

Ангидриды - продукты, образующиеся при отщеплении одной молекулы воды от двух молекул одноосновной карбоновой кислоты или от одной молекулы двухосновной кислоты.

Названия ангидридов и галогенангидридов образуют от названий соответствующих кислот; в случае несимметричных ангидридов в алфавитном порядке перечисляют названия обеих кислот, например (СН₃СО)₂О - уксусный ангидрид, СН₃СО—О—СОС₂Н₅-пропионовоуксусный.

Изомерия углеродной цепи.

Получение:

1. Ангидриды.

1) Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р₂О₅, тионилхлоридом SOC1₂, фосгеном, дициклогексилкарбодиимидом и др.,

2) Взаимодействием солей карбоновых кислот с их галогенангидридами, при действии на карбоновые кислоты кетена или ангидридов др. карбоновых кислот.

3) Термической дегидратацией получают обычно ангидриды из двухосновных карбоновых кислот.

4) При нагревании двухосновных высших жирных кислот (не менее С₆) с уксусным ангидридом образуются полиангидриды, например адипиновый

НО[—СО(СН₂)₄СОО—]_mН.

2. Галогенангидриды.

1) Действие тиохлорида или галогенида фосфора

Химические свойства:

1. Галогенангидриды.

1) Гидролиз:

RCOX + H₂O → RCOOH + HX

2) Реакция со спиртами и алкоголятами:

RCOX + HOR′ → RCOOR′ + HX

или

RCOX + NaOR′ → RCOOR′ + NaX

3) Реакция с аминами (получение амидов):

RCOX + HN(R′)R″ → RCON(R′)R″ + HX

4) Реакция с аренами по Фриделю-Крафтсу (получение ароматических кетонов):

RCOX + C₆H₆→ C₆H₅COR + HX

2. Ангидридриды.

1) Диеновый синтез

2) Гидролиз

3) Амминолиз

Применение

Ангидриды - ацилирующие агенты в производстве ацетилцеллюлозы, винилацетата, красителей, лекарственных веществ, синтетических полимеров (в т.ч. термостойких полиимидов, карбоксилатных каучуков), детергентов (производных сульфоянтарной кислоты) и дефолиантов, алкидных смол, пластификаторов.

Хлорангидригы применяются в органическом синтезе в качестве ацилирующего агента для введения в молекулу остатка карбоновой кислоты.

Уксусный ангидрид – производство ацетата целлюлозы.