Применение пиридина

Пиридин и его производные - основа пиридиновых алкалоидов, а также многих лекарственных средств. Используют пиридин также в синтезе красителей, инсектицидов, применяют для денатурации спирта. Комплекс пиридин с SO₃-пиридинсульфотриоксид - мягкий сульфирующий агент; C₅H₅NBr₂· HBr - бромирующий агент; C₅H₅N · HCl - реагент для дегидратации эпоксидов и N-дезалкилирования, C₅H₅N · H₂Cr₂O₇ - окислитель. пиридин - хороший растворитель, в том числе для многих неорганических солей (AgBr, Hg₂Cl₂ и др.).

31. Соединения со смешанными функциями. Оксокислоты. Номенклатура, изомерия, строение, способы получения, химические свойства. Применение. Отдельные представители.

Номенклатура:

Некоторые оксокислоты сохранили свои тривиальные названия, другие рациональные названия. По номенклатуре ИЮПАК названия оксокислот производят от названий соответствующих карбоновых кислот добавлением приставки оксо-.

Ацетоуксусная к-та (3-оксобутановая кислота), пировиноградная (2-оксопропановая) кислота, щавелевоуксксная (2-оксобутандиовая) кислота.

Изомерия: изомерия положения 2-х функциональных групп, альдегидо и кетокислоты.

Соединения, содержащие карбоксильную и карбонильную (альдегидную или кетонную) группы. В соответствии с взаимным расположением этих групп в молекуле различаюти т.д. оксокарбоновые кислоты. Эти кислоты сильнее соответствующих алканкарбоновых, причем самые сильные--оксокислоты. Оксокислоты вступают в реакции, характерные для групп СООН и СО.

Альдегидная группа под влиянием соседней карбоксильной легко присоединяет нуклеофильные реагенты, в частности с Н₂О образуется прочный гидрат (НО)₂СНСООН. Превращается в щавелевую и гликолевую кислоты в результате диспропорционирования:

2НС(О)СООН → НООССООН + НОСН₂СООН.

Применяется в производстве душистых (в т.ч. ванилина) и лекарственных веществ, красителей, для расщепления оксимов и гидразонов кетонов.

Кетокислоты получают окислениемгидроксикислот. Важнейшая из них -пировинограднаякетопропионовая) СН₃СОСООН. Может быть получена перегонкой винной кислоты над KHSO₄, из ацетилхлорида или 2,2-дихлорпропионовой кислоты.

Легко отщепляет СО₂ или СО:

α-КЕТОКИСЛОТЫ ПОЛУЧАЮТ ГИДРОЛИЗОМ α- α-дигалогенкарбоновых кислот:

Окислением α-гидроксикислот

Дляиальдегидо- и кетокислот характерны кето-енольная (как для ацетоуксусного эфира) и кольчато-цепная таутомерия, напр.:

Левулиновая кислота не отщепляет самопроизвольно СО₂. Как и др.оксокислоты, при нагревании с водоотнимающими средствами превращается в изомерные непредельныелактоны (бутенолиды):

Альдегидо- и кетокислоты обладают свойствами, присущими соединениям, содержащие эти функциональные группы в отдельности.

Кетокислота вступает в реакции по карбонильной группе, характерные для кетонов (нуклеофильное присоединение, гидрирование), по карбоксильной группе( ионизация, образование эфиров, амидов и т.д.)

Оксокислоты являются болле сильными ОН-кислотами, чем уксусная и пропионовая.

Пировиноградная кислота (СН3СОСООН) (α-кетопропионовая) – бесцветная жидкость, t пл=13,6, кип=165, растворима в воде, эфире, спирте. Применяется в производстве лекарственных веществ (цинкофена).

Ацетоуксусная кислота (β-кетомаслянная) вязкая жидкость, смешивается с водой, растворима в спирте, эфире.

Левулиновая кислота(γ-кетокислота CН3COCH2CH2COOH) Применяется в производстве лекарственных средств, в гальванотехнике при хромировании, как флюс для пайки.