- •II. Молекулярная физика и термодинамика
- •6. Основы молекулярно-кинетической теории
- •6.2. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеального газа.
- •6.5 Распределение максвелла
- •6.6 Свойства функции распределения максвелла
- •6.7 Средняя и среднеквадратичная скорости молекул
- •6.8 Распределение больцмана
- •6.9 Понятие о числе степеней свободы. Распределение энергии по степеням свободы
- •7. Основы термодинамики
- •7.1 Первое начало термодинамики
- •7.2 Работа, совершаемая при изменении объёма системы
- •7.4 Изопроцессы
- •7.5.1 Изотермический процесс
- •7.5.2 Изохорический процесс
- •7.5.3 Изобарический процесс
- •7.6 Теплоёмкость идеального газа
- •7.7 Адиабатический процесс
- •7.8 Тепловая машина. Цикл карно
- •7.9 Энтропия. Второе начало термодинамики
- •7.10 Статистическая интерпретация энтропии
- •7.11 Молекулярно-кинетическая теория и термодинамика
6.2. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеального газа.
Основным уравнением молекулярно-кинетической теории называют уравнение, связывающее давление газа Р со скоростью молекул, концентрацией газа и массой его молекул.
Для того чтобы получить искомое уравнение, рассмотрим процессы, протекающие в замкнутом сосуде, заполненном идеальным газом.
В
ыделим
в сосуде малый объём, примыкающий
одной из сторон к стенке сосуда с газом.
Площадь этой стороны равнаS.
По направлению к стенке движется некоторое количество молекул. Допустим, что скорости молекул одинаковы и равны vх Каждая молекула, соударяясь со стенкой сосуда, передаёт ей импульср равный
,
где т0 - масса одной молекулы.
За время t со стенкой успеют столкнуться те молекулы, которые находились от неё на расстоянии, меньшемvxt и двигались к стенке.
Молекулы идеального газа перемещаются хаотически, поэтому половина из них движется к стенке, другая - в противоположном направлении.
Объём, который занимали эти молекулы,
будет равен Svxt
Поэтому если в единице объёма имеетсяп молекул, то о стенку сосуда ударится
молекул.
Суммарный импульс, переданный стенке
всеми молекулами за время t,
равен
.
По второму закону Ньютона, сила равна
отношению приращения импульса,
полученного за время t,
кt:
.
Это означает, что сила, действующая
на стенку сосуда вследствие ударов
молекул, равна
.
Давление, по определению, есть сила, действующая на единицу поверхности. Следовательно, давление Р на стенку будет равно
.
Перед выводом данного выражения мы
предположили, что молекулы движутся с
одинаковыми скоростями. На самом деле
это не так, молекулы идеального газа
движутся хаотически, их скорости имеют
разные значения. Причём для расчёта
давления необходим квадрат скорости.
Поэтому в молекулярно-кинетической
теории используется так называемая
среднеквадратическая скорость
.
По определению, среднеквадратичная скорость молекул равна
![]()
где
- квадраты мгновенных скоростей
молекул газа.
Поскольку молекулы идеального газа движутся хаотически, все направления движения равновероятны.
Поэтому можно предположить, что усреднённые скорости движения молекул вдоль осей координат одинаковы:
,
где
- среднеквадратичные скорости движения
молекул вдоль осей координат.
С
использованием среднеквадратичных
скоростей
квадрат полной среднеквадратичной
скорости молекул газа можно выразить
как
![]()
и среднеквадратичная скорость движения молекул вдоль оси х равна
.
Именно эту скорость и следует использовать -в выражении для расчета давления идеального газа:
.
Полученное выражение называется основным уравнением молекулярно-кинетической теории.
Учитывая, что концентрация молекул
,
гдеN– число молекул
в объёмеV, выражение
для давления можно записать так:
,
,
где
- средняя кинетическая энергия одной
молекулы.
Окончательно, учитывая, что произведение количества молекул на среднюю энергию молекулы равно полной энергии молекул, находящихся в объёме V, получаем основное уравнение молекулярно-кинетической теории в другой форме:
,
где Е– внутренняя энергия идеального газа.
6.3 УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА
Экспериментально было установлено, что
для любого газа, близкого к идеальному,
,
гдеb=const.
Для одного моля идеального газа эта
константа называется "универсальная
газовая постоянная" (обозначается
R), иРV=RT(V
- объём одного моля при температуреТи давленииР). Универсальная
газовая постояннаяR=8,31
.
Произвольная масса газа mсодержитm/молей (- масса одного моля). Для неё уравнение состояния идеального газа принимает следующий вид:
.
Это выражение также называют уравнением Менделеева–Клапейрона, поскольку именно эти учёные получили данное уравнение.
Уравнение Менделеева – Клапейрона можно записать в иной форме. Для этого понадобится число Авогадро, которое равно количеству молекул газа, содержащихся в одном моле газа: NА=6,022.1023молекул. Объём, занимаемый одним молем при нормальных условиях (т.е. при температуре 0оС и давлении в одну атмосферу), равен 22,4л=22,4.10-3м3.
Умножим и поделим правую часть уравнения
на число Авогадро:
.
Но
,
гдеN– число молекул
газа массойm.
,
гдеk– постоянная
Больцмана (значение постоянной Больцманаk=1,38.1023Дж/К).
Поэтому уравнение принимает следующий
вид:
PV=NkT.
Это выражение представляет собой ещё одну форму записи уравнения состояния идеального газа.
6.4 СРЕДНЯЯ КИНЕТИЧЕСКАЯ ЭНЕРГИЯ ПОСТУПАТЕЛЬНОГО ДВИЖЕНИЯ МОЛЕКУЛ
Из основного уравнения молекулярно-кинетической
теории и уравнения состояния идеального
газа следует, что
.
Это означает, что
.
Таким образом, средняя кинетическая энергия молекулы идеального газа прямо пропорциональна температуре газа.
Обратите внимание – в выражение для кинетической энергии молекулы идеального газа не входим масса молекулы. Следовательно, молекулы с любой массой при данной температуре будут обладать одинаковой средней кинетической энергией. А это, в свою очередь означает, что при одной и той же температуре молекула большей массы будет иметь меньшую среднеквадратичную скорость.
Из механики известно, что кинетическая
энергия частицы массой m,
движущейся со скоростьюv,
равна
,
гдеvx,vy,vz– проекции скоростиvна оси координат.
Но это означает, что
.
Поскольку все направления движения
молекул идеального газа равновероятны,
доля энергии, приходящейся на каждую
из компонент кинетической энергии
,
одинакова и равна
.
Величины vx,vy,vzчасто называют скоростями независимых
компонент поступательного движения.
Поэтому можно сказать, что на каждую
независимую компоненту поступательного
движения приходится доля кинетической
энергии поступательного движения,
равная
.
