Опыт 11. Гидролиз аспирина

Аспирин – ацетилсалициловая кислота – является сложным эфиром и легко гидролизуется при нагревании без катализаторов.

Несколько кристаллов аспирина растворите в 6-7 мл Н₂О. Полученный раствор разделите на две пробирки.

(а) К одной части раствора добавить 3-4 капли 3 %-го раствора FeCl₃. Объясните отсутствие окрашивания.

(б) Вторую пробирку с раствором аспирина прокипятите (~1 мин).

К охлажденному раствору добавьте 3-4 капли FeCl₃. Объясните появление окраски.

Напишите уравнение реакции гидролиза ацетилсалициловой кислоты и образование комплекса железа (III) c салициловой кислотой.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 7

Моносахариды

Цель работы. Сопоставить свойства моносахаридов, познакомиться с их качественными реакциями.

Опыт 1. Доказательство наличия в глюкозе нескольких гидроксильных групп – образование сахарата меди(II)

1.1. Качественная реакция на -гликольный фрагмент

В большой пробирке смешивают 1 мл 1 %-го раствора глюкозы и 0,5 мл 10 %-го раствора гидроксида натрия. Затем по каплям добавляют 5 %-й раствор CuSO₄. Образующийся вначале голубой осадок гидроксида меди(II) при встряхивании растворяется и получается синий прозрачный раствор сахарата меди:

CuSO₄ + 2 NaOH = Cu(OH)₂ + Na₂SO₄.

1.2. Окисление моносахаридов гидроксидом меди(II) – качественная реакция на альдогруппу (проба Троммера

Кполученному в предыдущем опыте раствору глюкозата меди(II) добавьте воды (до высоты слоя жидкости в пробирке ~3/4 высоты пробирки), перемешайте. Пробирку сильно наклоните и грейте только в верхней части раствора (см. рис. 6). Нагрейте до кипения, но не кипятите (при кипячении начнет разлагаться нерастворившийся осадок Cu(OH)₂ с образованием черного CuO, что «затемнит» внешний эффект). Через несколько секунд нагретая часть раствора изменит цвет на оранжево-желтый – образуется осадок CuOH. При избытке щелочи или более длительном нагреве может образоваться желто-красный осадок Cu₂O.

Cu²⁺ из состава сахарата восстанавливается до Cu¹⁺ (в составе CuOH или Cu₂O), а глюкоза окисляется до глюконовой кислоты:

t С

2 СuOH  Cu₂O + H₂O

Опыт 2. Эпимеризация кетозы в альдозу

Фруктоза, не имеющая альдегидной группы, тем не менее тоже дает положительную реакцию Троммера. Связано это с явлениемэпимеризации – процессом изменения пространственного расположения атомов относительно асимметрического атома углерода, находящегося непосредственно около карбонильной (С О) группы молекулы моносахарида, под действием щелочей.

Этот процесс проходит через стадию “енолизации” (образования ендиола):

Манноза и глюкоза являются эпимерами друг друга (отличаются расположением ОН около С₂). Эпимерной этим альдозам является и фруктоза (^*С₂ в составе енола и кетозы перестает быть асимметрическим, каковым является в составе альдоз ).

Восстановительная способность фруктозы (кетозы) связана с предварительным ее превращением (эпимеризацией) в альдозу, которая, собственно, и дает положительную реакцию Троммера.

Опыт проводится аналогично опыту 1.2, только требует более длительного нагревания. Напишите реакцию образования сахарата меди(II) с фруктозой.