1.3.2.1. Улучшение качества масляных дистиллятов
Анализ работы отечественных и зарубежных вакуумных колонн установок АВТ по масляному варианту показывает, что качество получаемых дистиллятных фракций и гудрона не удовлетворяет повышенным требованиям на сырье масляного производства: масляные фракции обычно получают маловязкими и с низким показателем цвета. Дистилляты имеют довольно широкий фракционный состав, доходящий до 200°С, со значительным налеганием температур кипения соседних фракций, а в гудроне содержится много легких фракций (до 500°С порядка 30—40%). На многих заводах вместо отбора узких фракций получают одну широкую фракцию и вакуумный газойль.
Низкое качество масляных фракций и плохая четкость ректификации мазута объясняются следующими причинами: плохой работой атмосферной колонны; недостаточным подводом тепла в печи и, следовательно, низкими флегмовыми числами в колонне; недостаточным числом тарелок и низкой их эффективностью; высоким гидравлическим сопротивлением системы (тарелок колонны, трансферного трубопровода и змеевика печи); завышенными диаметрами колонн или низкими скоростями паров.
Повышение фракционирующей способности вакуумных колонн достигается следующими мероприятиями: понижением давления в секции питания колонны до 26 – 40 гПа; повышением температуры в зоне питания с соответствующим увеличением флегмового числа; увеличением числа тарелок или применением контактных устройств специальных конструкций, например, насадок; применением усовершенствованных технологических схем перегонки.
В вакуумных колоннах по масляному варианту циркуляционные орошения по высоте колонны следует применять с ограничениями, т. е. не настолько развитыми, как в атмосферных колоннах, так как более важной задачей здесь является обеспечение необходимой четкости разделения фракций. Рекомендуется расход тепла циркуляционных орошений вычислять из расчета 50 – 70% тепла максимальных значений, найденных тепловым балансом. Остальное тепло в промежуточных секциях колонны будет сниматься горячей флегмой за счет верхнего орошения. Нижнее промежуточное циркуляционное орошение между отбором нижнего дистиллята и вводом сырья предохраняет масляные дистилляты от попадания в них смолисто-асфальтеновых веществ и высококипящих углеводородов.
Применение отпарных секций в вакуумных колоннах по масляному варианту не всегда считалось целесообразным. Отпарные секции применяли для обеспечения заданной температуры вспышки вязких масляных фракций асфальтеновых нефтей или для четкого выделения тяжелых масляных фракций нефтей парафинового основания с целью наиболее полного отделения кристаллических парафинов от фракций, содержащих церезины. В настоящее время при предъявлении особо жестких требований к фракционному составу получаемых дистиллятов вакуумную перегонку мазута осуществляют в колоннах с отпарными секциями.
Поэтому применение технологических схем с подводом тепла в отпарные секции является одним из эффективных способов повышения четкости разделения фракций.
Для получения узких фракций предлагается наряду с подводом водяного пара в низ отпарных секций использовать промежуточный подогрев жидкости и возврат ее на лежащую ниже тарелку (рис. 1.7.).

Рис. 1.7. Перегонка мазута в сложной колонне с промежуточным подогревом жидкости в отпарной секции:
1 – сложная колонна; 2 – отпарная секция;
I – мазут; II – головной погон; III – боковой погон; IV – остаток; V – водяной пар.
В отпарных секциях с 6 – 7 реальными тарелками эффективностью не выше 0,65, при кратности парового орошения, равной единице (что примерно в три раза больше обычной), температуре нагрева флегмы не выше 375°С можно получать фракции 311 – 371, 350 – 414, 386 – 453 и 422 – 500°С с чистотой соответственно равной 72, 78,3, 58,3 и 77,5%. Ожидаемый интервал выкипания (по Богданову) составит 45, 50, 52 и 62°С. Промежуточный подогрев жидкости в отпарных секциях наиболее эффективен для выделения маловязких фракций, так как для вязких фракций нагрев жидкости незначительно увеличивает их летучесть.
Для вакуумных колонн масляного производства применение внутренних отпарных секций существенно улучшает качество масляных дистиллятов, сужает фракционный состав и повышает температуры вспышки благодаря более глубокому вакууму в них и меньшей потери тепла в окружающую среду.
Некоторым недостатком внутренних отпарных секций является усложнение конструкции колонн, не позволяющее изменять качество отпариваемых продуктов в достаточно широких пределах как в колоннах с выносными отпарными секциями за счет изменения места отбора бокового погона.
Сложная колонна с внутренними отпарными секциями может быть выполнена одного диаметра (рис. 1.8,а) или из нескольких концентрически расположенных одна в другой колонн разного диаметра (рис. 1.8,б).


Рис. 1.8. Варианты вакуумных колонн с внутренними отпарными секциями:
1 – колонна; 2 – внутренние отпарные секции;
I – мазут; II – головной погон; III – боковые погоны; IV – остаток; V – водяной пар.
Верхние части таких колонн образуют укрепляющие секции, а нижние – в виде кольцевых зазоров между двумя обечайками образуют отпарные секции.
Для вакуумных колонн масляного производства целесообразна установка отбойных устройств над вводом сырья и под наиболее нагруженными (по парам) тарелками боковых отборов. Также следует отметить, что в вакуумных колоннах уже в течение ряда лет успешно применяют клапанные тарелки и различные насадки без закоксовывания и вспенивания жидкости.
1.3.3. Глубоковакуумная перегонка мазута
Основными задачами в проблеме углубления переработки нефти являются отбор от мазута широкой масляной фракции до 560 – 580 °С и получение утяжеленного остатка, используемого в качестве сырья для производства битума и кокса. При углублении отбора широкой масляной фракции особое внимание должно быть обращено на обеспечение необходимого ее качества, так как практически все металлорганические соединения нефти концентрируются во фракции с температурой кипения выше 520 – 530°С.
Для углубления отбора широкой масляной фракции до 520 – 530°С и получения утяжеленных остатков в настоящее время используют обычно простейшие схемы вакуумной перегонки с водяным паром при давлении в секции питания 67 – 200 гПа или глубоковакуумную перегонку без водяного пара при 13 – 33 гПа. Глубоковакуумная перегонка мазута с водяным паром может быть использована также для получения дорожных битумов в виде остатков вакуумной перегонки. При давлении перегонки от 6 до 13 гПа требуется сравнительно невысокий расход водяного пара – от 5 до 20% (масс.) на сырье.
Основным недостатком вакуумной и глубоковакуумной перегонки с водяным паром являются высокие затраты из-за больших расходов водяного пара, подаваемого в печь, в низ колонны и на эжектор. Дополнительные затраты необходимы и на сооружение вакуумной колонны, печи, конденсаторов, системы эжекторов и другого оборудования. При глубоковакуумной перегонке мазута с водяным паром расход последнего, составляющий 2,5 – 3% (масс.) на мазут, увеличивает объем паров в колонне на 25 – 50%, вследствие чего резко возрастают габариты вакуумной колонны.
Перепад давления в вакуумных колоннах должен быть не больше половины избыточного давления в секции питания. Для вакуумной перегонки без водяного пара («сухой перегонки») общий перепад давления в колонне должен составлять 6,7 – 16 гПа, и поэтому в колоннах для глубоковакуумной перегонки мазута следует применять специальные контактные устройства (чаще используют насадку).
Для эффективного разделения фаз секция питания колонны должна иметь развитую сепарационную зону с промывным сепаратором. На орошение сепаратора подается более 2% (об.) на сырье жидкости с тем, чтобы с нижней отборной тарелки отбиралось жидкости (рецикл газойля) не менее 2% (об.) на сырье. Важно, чтобы подаваемая на промывку жидкость равномерно распределялась по сечению сепаратора. В трансферном трубопроводе на входе в колонну целесообразно устанавливать также сетчатый сепаратор. Время пребывания остатка в колонне следует принимать минимальным.
Для получения максимального выхода широкой масляной фракции рекомендуют следующие параметры перегонки: температура в секции питания колонны 385°С, давление 26 гПа, перепад давления между печью и колонной 210 гПа, что обеспечит повышение температуры в зоне нагрева всего лишь до 400°С. Повышение температуры мазута в змеевике печи должно быть не более 5 – 6°С, что достигается равномерным нагревом труб печи, увеличением их диаметра при следующих величинах теплонапря-женности: для радиантных труб не более 47,3 кВт/м2 и для труб в конвективной секции не более 63 кВт/м3. Кроме насадок, колонна должна иметь специальные тарелки для отбора жидкости. Нижняя тарелка устраняет также возможность смешения парового потока сырья со стекающей жидкостью для предотвращения вторичного уноса жидкости и перераспределения парового потока по сечению колонны.
Для углубления отбора масляных фракций и получения утяжеленных остатков рекомендуют различные схемы перегонки с давлением в зоне питания не выше 26 – 40 гПа. При одноколонной схеме целесообразно использовать рецикл тяжелой флегмы – 10% на исходный мазут с «глухой» тарелки над вводом сырья через печь в колонну. При давлении в зоне питания не более 26 гПа необходимое качество остатка обеспечивается без применения водяного пара в качестве отпаривающего агента, так как в области низкого давления температуры кипения масляных фракций снижаются настолько резко, что дальнейшее понижение парциального давления углеводородов уже не требуется. При низком давлении перегонки можно использовать также и «глухой» подогрев гудрона в теплообменниках для создания парового орошения в низу колонны. Вывод тяжелой флегмы с «глухой» тарелки с рециркуляцией ее в сырье до печи утяжеляет фракционный состав гудрона, обеспечивает достаточную четкость разделения и высокий отбор от потенциала вакуумного газойля. Разделение с выводом флегмы с «глухой» тарелки без рециркуляции позволяет получать еще более утяжеленные остатки.
Для четкого разделения мазута на широкую масляную фракцию и утяжеленный остаток перегонку предлагается проводить в две ступени – двукратным испарением по остатку (рис. 1.9).

Рис. 1.9. Схема глубоковакуумной перегонки мазута двукратным испарением по остатку:
1 – вакуумная колонна I ступени; 2 – вакуумная колонна II ступени; 3 – емкости;
I – мазут; II – водяной пар; III – легкий вакуумный дистиллят; IV – легкий вакуумный газойль; V – тяжелый вакуумный газойль; VI – гудрон.
В I ступени отпариваются легкие фракции и удаляются неконденсируемые газы при помощи водяного пара и во II ступени утяжеленный мазут перегоняется при глубоком вакууме в оросительной колонне. Колонна имеет две секции охлаждения и конденсации тяжелого и легкого вакуумного газойлей. Орошение в виде распыленной жидкости создается форсунками. Параметры разделения во II ступени: давление 0,133 – 266 Па, температура питания 380 – 400°С, расход водяного пара в I ступени не более 1,0 – 1,5% на мазут.
При схеме двукратного испарения мазута можно повторно использовать мятый водяной пар после эжектора II ступени в качестве технологического пара в I ступени (см. рис. 1.9., пунктирная линия), в результате общий расход водяного пара будет меньшим. Схема двукратного испарения мазута по остатку предлагается для использования на высокопроизводительных установках АВТ с целью получения широкой масляной фракции и утяжеленного остатка.
На рис. 1.10,а показана схема перегонки с отпарной колонной на II ступени.

Рис. 1.10. Схема глубоковакуумной перегонки мазута двукратным испарением по остатку в отпарной колонне (а), с предварительным испарителем и доотгоном
гудрона (б):
1 – вакуумная колонна; 2 – отпарная колонна;
I — мазут; II— конденсат; III – фракция 360 – 400°С; IV – фракция 400 – 500°С;
V — фракция 480 – 580°С; VI – водяной пар; VII – утяжеленный гудрон.
Мазут, нагретый в печи, вначале перегоняется при умеренном вакууме в колонне с отбором фракций до 500°С, затем от остатка при низком давлении в отпарной колонне дополнительно отгоняется фракция 480 – 580°С. Предлагаются и более сложные схемы глубоковакуумной перегонки мазута с предварительным испарителем и дополнительной отгонкой колонной с исключением водяного пара из основной ступени перегонки (рис. 1.10,б). Применение таких схем позволяет улучшить четкость ректификации мазута, уменьшить размеры основной колонны и снизить затраты на создание вакуума.
При перегонке мазута из-за относительно мягкого нагрева сырья в трубчатых печах и понижения температуры остатка за счет испарения легких фракций в гудроне концентрируются высокомолекулярные парафины нормального строения (C29 – С44) практически без каких-либо структурных изменений. В то же время основным препятствием получения дорожных битумов с высокими эксплуатационными свойствами из парафинистых нефтей является наличие в гудроне твердых парафинов как высокомолекулярных (природного происхождения), так и перешедших в жидкую фазу в процессе вакуумной перегонки. Для снижения содержания высокомолекулярных парафинов в гудроне предлагается специальная технология вакуумной перегонки мазута по схеме, изображенной на рис. 1.11.
Рис. 1.11. Схема перегонки мазута высокопарафинистой нефти:
1 – трубчатая печь; 2 – адиабатический реактор; 3– атмосферная колонна;
4 – вакуумная колонна;
I – мазут; II – стабилизированный мазут; III – бензиновые и соляровые фракции; IV — парафиновый дистиллят; V – тяжелое парафиновое масло; VI – гудрон.
Предварительно нагретый мазут подается в один из змеевиков трубчатой печи и нагревается в нем до 400 – 440°С. Затем он поступает в адиабатический реактор, в котором выдерживается в течение 10 мин. После реакций превращения смесь поступает в атмосферную колонну, с верха которой отбирают бензиновые и соляровые фракции, содержащиеся до 10% в мазуте. Выходящий с низа колонны стабилизированный мазут проходит через второй змеевик печи и далее подвергается перегонке в вакуумной колонне.
В результате термических превращений по разработанной схеме снижается выход тяжелых парафиновых масел и гудрона за счет удаления из них части риформированных твердых углеводородов
Таким образом, перегонка мазута по предлагаемой технологии улучшает качество гудрона для производства дорожных битумов и увеличивает выработку парафинового дистиллята как сырья для производства твердых парафинов.
