5. Функц-ые группы полимеров и методы их определения.

Метод опред-ния гидроксил-х групп основан на реакции спиртов (фенолов) с ангидридами орг-х кислот, идущей с колич-ным выходом в присутствии пиридина.

Для колич-ного опред-ия гидроксил-х групп в пол-рах исп-ся способ-ть оксисоедине-ний взаимод-ть с ангидридами и галоидангидридами орг-х кислот с образованием эфиров. Для опр-ния гидроксил-х групп в пол-рах чаще всего прим-ся уксусный и фталевый ангид-риды. Сущ-ет неск-ко м-дов опред-ния гидроксил-х групп в пол-рах путем этерификацин указанными соединениями. Наибольшее прим-ние имеют ацетилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится колич-ное опред-ние гидроксильных групп в ПВС, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в др-х гидроксилсодержащих пол-рах при условии их р-римости в этерифицирующей смеси.

Иодное число - масса иода (в г), присоединяющегося к 100 г орг-го вещества.

Оно хар-ет содержание 2ных связей в ненасыщ-ом соед-нии, опр-ют при исслед-нии жи-ров, а также при анализе жирных к-т и устан-нии содер-ния реагирующих с I₂ приме-сей в аромат-х УВ-дах. Иодное число опр-ет общую ненасыщ-ть жиров. Чем выше иодное число, тем > ненасыщ-х кислот содер-ся в жире, то есть тем больше иода в-во может присоед-ть.

В некот-х случаях при опред иодного числа уст-т массу более легко присоединяюще-гося Br и вычисляют эквивал-ю ему массу I2. Кроме того, сущ-ет м-д опр-ния иодного чис-ла с испол-нием хлористого йода (ICl), кот-й присоед-ся по месту 2ных связей, а его изб-к вытесняет I2 из KI. В любом из м-дов эквивал-й избыток I2 титруют р-ром тиосульфата Na.

КЧ - масса едкого калия КОН (в мг), необходимая для нейтрализации 1 г орг-го в-ва. [мг КОН на 1 г в-ва]. Он определяется по формуле: К.ч. = (5,61 х V) / a, где V – объем (в мл) 0,1 н спиртового р-ра КОН, пошедшего на титрование, а – навеска вещества (в г).

Обычно, известное кол-во образца, р-ного в орг-ом р-ле (чаще всего - в смеси поляр-го и непол-го р-лей) титруют р-ром КОН с изв-ой С-цией и фенолфталеином в кач-ве индик-ра.

КЧ прим-ют при анализе сырья, (напр, растит-х масел) и пленкообразующих веществ (напр, алкидных смол).

6. Общие механизмы пм-ции. Типы процессов пм-ции

1) Образ-ие акт-го центра ; 2) Присоединение мономера к активному центру; 3) рост цепи;

4)обрыв цепи; 5) передача цепи

Типы: радикальная, катионная, анионная, ион.-координационная

Радик-ая ПМ - это процесс образ-ния пол-ра по свободнорадик-му мех-му с после-дов-ным присоединением молекул мономера к растущему макрорадикалу. Для инициир-ния прим-ют инициаторы напр, орг-ие пероксиды R–О–О–R. Иницииp-ние может проис-ходить также под д-вием разл-х видов излучения (УФ-е, радиационное) или повыш-ой Т.

Механизм радикальной полимеризации: I стадия: инициирование (превращение части молекул мономеров в свободные радикалы). Эта стадия включает две реакции.

1. Распад инициатора. Иниц-ры типа R–O–O–R при небол-ом

нагревании разлагаются с симметр-м (гомолитич-им) разрывом

неполяр-й связи O–O и образ-нием своб-х R-лов R–О• или R•.

2. Зарождение цепи. Радикалы RO• или R•, образовавшиеся при распаде

инициатора, присоединяются к молекулам мономера и превращают их в

радикалы:

II стадия: рост цепи – последов-ное присоед-ние мол-л мон-ра к растущему радикалу.

III стадия: обрыв цепи (взаимод-вие радикал-х ч-ц с образ-нием

неакт-х макромолекул).