3. М-ды эксперим-го опред-ния м полимеров

химич-ие: а) анализ концевых групп: Среднечисловую М промышл-х ПА наиболее часто опр-ют по анализу концевых групп при условии полного р­ния ПА в соотв-щем р-ле. Каждая полимерная цепь оканчивается амино-, карбокси - или другой ф-цион-й груп-пой. Анализ концевых групп иногда облегчается, если предварительно ввести концевую группу, содержащую легко опред-мый эл-т. Этот м-д в некот-х случаях применим к виниловым полим-м. Концевые группы можно также опр-ть с пом. специф-х р-ций с радиоакт-ми реагентами, хромофорными в-вами (красителями) или реагентами, содер-ми такие эл-ты, кот-е отс-ют в анализ-мом пол-ре.

б) гидроксильных групп - Метод определения основан на реакции спиртов (фенолов) с ангидридами орган-х кислот, идущей с колич-ным выходом в присутствии пиридина.

в) КЧ - масса едкого калия КОН (в мг), необходимая для нейтрализации 1 г орг-го в-ва. [мг КОН на 1 г в-ва]. Он определяется по формуле: К.ч. = (5,61 х V) / a, где V – объем (в мл) 0,1 н спиртового р-ра КОН, пошедшего на титрование, а – навеска вещества (в г).

2) Физ.-химические

а) осмометрия – увелич-ие Р в р-ре. Р= С*R*T, С- С-ция [моль/м³], Р- давл-ие [Па]

б) пониж-ие Р пара - Относительное понижение парциального давления пара р-ля над р-ром не зависит от природы растворённого вещества и равно его мольной доле в растворе.

в) Эбулиоскопия - метод исследования растворов, основанный на измерении повышения их температуры кипения по сравнению с чистым растворителем. Если известны измене-ние Т кипения и С-ция р-ра, можно определить молярную массу р-ного в-ва:

где a — число грамм р-ного вещества на 1000 г растворителя. Этот метод применим для разбавленных растворов нелетучих веществ и неэлектролитов.

4) Криоскопия - метод исследования р-ров, в основе кот-го лежит измерение понижения Т замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя.

Измеряя ∆T, можно опр-ть молярную массу р-ного в-ва:

где a — число граммов растворенного вещества, приходящееся на 1000 граммов р-ля.

4. Функциональность полимеров характеризует число функц. групп в макромолекуле. В отличие от низкомол-х соед., понятие "функционал-ть" для высокомол-х соед., как и понятие "молек. масса" (MM), имеет статистич. смысл и хар-ся (по аналогии со средними MM) значениями среднечисл-ой функц-ти fn (отношение суммарного числа функц. групп к общему числу мол-л в сис-ме) и среднемас-ой fw функцион-ти (определяет разброс функц-ти в мол-лах пол-ра):

где i - число молекул с функциональностью i.

Полим-е мол-лы могут содержать в цепи как спец-но введенные реакционноспос-е функц. группы разл. типа (напр., ОН, COOH, NH2, SH, CH = CH2), так и любые др. группы (Cl, CH3 и др.). Сис-ма представлений о Ф. п. наиб, полно развита для олигомеров (содер-щих реакционноспособные группы на концах или в цепи мол-л), находящих широкое прим-ние при получении разл. типов полим-х мат-в в рез-те целенаправл-го превращ-ия функц. груп.

Эксперим-но fn для таких олигом-в может опр-ся из отношения (Mn – сред-нечисловая MM пол-ра, Мэ - эквивалентная MM, или средняя MM, приходящаяся на одну функц. группу), а fw - косвенными м-дами по точке гелеобразования при отвержде-нии олигом-в.Для опр-ния fw/fn прим-ют обычно ИК и УФ спектроскопии, м-ды хим. анал.