kinetics_problem
.pdfН0 |
–1,23 |
|
–0,954 |
–0,585 |
|
0,22 |
|
|
|
|
|
|
|
kэф · 107, дм3/(моль с) |
7,69 |
|
4,35 |
3,33 |
|
2,86 |
Постройте график зависимости |
1/ kэф |
от 1/ h0 и определите k2 |
и Ka . |
18. Кинетику окисления D-рибозы (S) дихлоризоциануровой кислотой (окислитель, О) исследовали в присутствии постоянных концентраций уксусной (АсОН) и хлорной кислот при T = 313 К. В отсутствии катализатора (RuCl3) реакция практически не протекает. Изучено, как изменяется константа скорости этой реакции при изменении концентрации катализатора RuCl3. Порядок реакции по D-рибозе равен нулю, порядок реакции по дихлоризоциануровой кислоте — первый.
Условия опытов: cS = 0,01 моль/дм3; c |
|
= 0,01 моль/дм3; c |
= 50 %; |
||||
c = 0,0005 моль/дм3. |
|
HClO4 |
|
|
AcOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
c RuCl · 106, моль/дм3 |
|
|
1,25 |
2,50 |
|
3,75 |
5,00 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
kэф · 104, с–1 |
|
|
1,09 |
1,52 |
|
2,37 |
3,52 |
Постройте график зависимости kэф k0 k |
c |
и определите по- |
|||||
стоянные этого уравнения: k0 |
, k . |
|
|
RuCl3 RuCl3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
RuCl3 |
|
|
|
|
|
|
19. В водном растворе превращение -глюкозы в -глюкозу (реакция мутаротации) протекает как в присутствии кислот, так и оснований, то есть в этом случае имеет место общий кислотно-основной катализ. Экспериментально найдено, как меняется эффективная константа скорости от концентрации ионов водорода и от концентрации ионов гидроксила:
Опыт 1
|
c |
H |
+ , моль/дм3 |
|
0,01 |
|
0,05 |
0,10 |
0,20 |
0,30 |
0,40 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k1,эф · 104, мин–1 |
|
28,6 |
|
142 |
285 |
570 |
855 |
1140 |
|||
Опыт 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
c |
OH |
, моль/дм3 |
0,01 |
0,05 |
0,10 |
0,20 |
0,30 |
0,40 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
k2,эф · 10–3, мин–1 |
0,0975 |
0,4875 |
0,9750 |
1,950 |
2,925 |
3,900 |
Постройте графики зависимостей kэф f (cH+ , cOH ) , определите постоянные этих уравнений: k0 , kH+ , kOH . Составьте общее уравнение зависимости kэф k0 kH+ cH+ kOH cOH для реакции мутаротации глюкозы.
20. Скорость реакции иодирования ацетона проводят в присутствии органических кислот, как катализаторов:
211