161
.pdfнии указано наличие инертных примесей в свежей АВС, то до-
полнительно составляют уравнения и по инертным компонен-
там для блоков конденсации и сепарации I и II ступеней. Рас-
творимостью инертов в жидком аммиаке, поступающем в
сборник (танк), пренебрегают и считают, что в танковых газах
содержатся аммиак и АВС. Принять, что инертной примесью в
АВС является метан.
Рекомендуемая литература
Кутепов А.М., Бондарева Т.И., Беренгартен М.Г. Общая химическая технология. – М.: Высш. шк., 1990. – 520 с. Соколов Р.С. Химическая технология: Учебн. пособие для студ. высш. учеб. заведений в 2-х т. Т. 1. – М.: Гуманит. изд. центр ВЛАДОС, 2000. – 368 с. Сороко В.Е., Вечная С.B., Попова Н.Н. Основы химической технологии. – Л.: Химия, 1986. – 296 с. Справочник азотчика. – М.: Химия, 1986. – 512 с.
Задание 3. Производство аммиачной селитры
Производство аммиачной селитры основано на процессе
нейтрализации азотной кислоты аммиаком. Химическая схема
процесса может быть описано уравнением:
NН3(г) + НNО3(ж) = NН4NО3(ж).
Технологическая схема производства аммиачной селитры
включает стадии нейтрализации, выпаривания, кристаллиза-
13
www.mitht.ru/e-library
ции, грануляции и классификации. Выделяющаяся в процессе нейтрализации теплота используется для частичного упарива-
ния раствора. Дальнейшее концентрирование раствора амми-
ачной селитры происходит на стадии выпарки. Полученный после выпаривания раствор аммиачной селитры охлаждают и направляют на стадию кристаллизации для получения плава
(кристаллов). Заключительной операцией является грануляция и классификация плава. В результате получают целевой про-
дукт в виде твердых гранул.
Исходные данные для расчета
Показатель |
|
Вариант |
|
|
||
1 |
2 |
3 |
4 |
|
||
Концентрация HNO3 |
в исходной ки- |
52 |
56 |
58 |
57 |
|
слоте, % (по массе) |
|
|
||||
Содержание NH4NO3 |
в растворе по- |
93 |
90 |
92 |
91 |
|
сле нейтрализации, % (по массе): |
|
|||||
Содержание во вторичном паре, вы- |
|
|
|
|
|
|
ходящем из реактора нейтрализации, |
|
|
|
|
|
|
% (по массе): |
|
|
|
|
|
|
– аммиака |
|
0,2 |
0,25 |
0,22 |
0,23 |
|
– аммиачной селитры |
0,3 |
0,32 |
0,35 |
0,34 |
|
|
Содержание аммиачной селитры во |
|
|
|
|
|
|
вторичном паре из выпарного аппа- |
|
|
|
|
|
|
рата, % (по массе) |
|
0,23 |
0,22 |
0,20 |
0,21 |
|
Содержание NH4NO3 в виде пыли в |
|
|
|
|
|
|
воздухе, выходящем из башни– |
|
|
|
|
|
|
гранулятора, г/нм3 |
|
0,4 |
0,3 |
0,35 |
0,37 |
|
Содержание NH4NO3 |
в плаве после |
|
|
|
|
|
упаривания и грануляции, % (по |
|
|
|
|
|
|
массе) |
|
99,3 |
99,5 |
99,4 |
99,6 |
|
Базис расчета – количество аммиач- |
|
|
|
|
|
|
ной селитры в продукте, кг |
4000 |
3000 |
5200 |
3500 |
|
|
|
14 |
|
|
|
|
|
www.mitht.ru/e-library
Методические рекомендации по выполнению расчета
Структурную блок-схему процесса можно свести к трём
блокам: нейтрализация, выпаривание, гранулирование.
По первому блоку составить три балансовых уравнения:
по азотной кислоте, аммиаку и воде.
Необходимо учесть потери аммиака и аммиачной селитры
с вторичным паром.
По второму блоку составляются уравнения по аммиачной
селитре и воде.
По третьему блоку «базисное» уравнение по селитре.
Принять количество продуваемого через башню–
гранулятор воздуха равным 12000 нм3/1000 кг целевого про-
дукта. Потери селитры с воздухом определяются содержанием
в нём NH4NO3 в виде пыли.
Рекомендуемая литература
Кутепов А.М., Бондарева Т.И., Беренгартен М.Г. Общая химическая технология. – М.:Высш. шк., 1990. – 520 с. Производство аммиачной селитры в агрегатах большой единичной мощности. / Авт.: М.Е. Иванов, В.М. Олевский, Н.Н. Поляков и др. – М.: Химия, 1990. – 24 с. Соколов Р.С. Химическая технология: Учебн. пособие для студ. высш. учеб. заведений в 2-х т. Т. 1. – М.: Гуманит. изд. центр. ВЛАДОС, 2000. – 368 с. Справочник азотчика. – М.:Химия, 1987. – 464 с. Кочетков А.А. Современные проблемы производства минеральных удобрений
.//ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1987. Т.32. № 4. С. 363-368.
15
www.mitht.ru/e-library
Задание 4. Производство азотной кислоты
Сырьем для получения азотной кислоты служат аммиак и воздух. Технологический процесс состоит из двух основных стадий: 1- окисление аммиака; 2- переработка нитрозных газов
(абсорбция).
На первую стадию поступает смесь аммиака и воздуха
(аммиачно-воздушная смесь – АВС), компоненты которой предварительно очищают и нагревают. В контактном аппарате
протекает ряд реакций, из которых основными являются:
4NH3 |
+ 5O2 |
4NO + 6Н2О, |
(1) |
4NH3 |
+ 3O2 |
2N2 + 6H2O. |
(2) |
Реакция (1) является целевой, а (2) – побочной.
Оксид азота (II) окисляется до оксида азота (IV):
2NO + O2 2NO2. |
(3) |
Полученные нитрозные газы направляют в абсорбцион-
ную колонну (стадия абсорбции), туда же подают воду и воз-
дух. Химические процессы, протекающие в абсорбционной ко-
лонне, могут быть описаны следующим суммарным уравнени-
ем:
2NO + 1,5O2 + H2O = 2HNO3. |
(4) |
16
www.mitht.ru/e-library
Отходящие из колонны газы содержат небольшое количе-
ство оксидов азота и направляются на очистку в реактор ката-
литического восстановления. Процесс может быть описан
суммарным уравнением:
CH4 + 2NO = CO2 + N2 + 2H2O. (5)
В результате выхлопные газы состоят из азота, оксида уг-
лерода (IV), кислорода и паров воды.
Суммарная реакция образования азотной кислоты выра-
жается уравнением: |
|
NH3 + 2O2 → HNO3 + H2O |
(6) |
Исходные данные для расчета
Показатель |
|
Вариант |
|
||
1 |
|
2 |
3 |
4 |
|
Содержание NH3 в аммиачно- |
9,5 |
|
9,8 |
10,0 |
10,5 |
воздушной смеси, % (по объему) |
|
||||
Степень превращения NH3 в NO |
|
|
|
|
|
(принять, что весь остальной аммиак |
|
|
|
|
|
окисляется до азота), % |
95 |
|
96 |
97 |
94 |
Степень переработки нитрозных га- |
|
|
|
|
|
зов в азотную кислоту, % |
98 |
|
99 |
98,5 |
98,8 |
Концентрация HNO3, % (по массе) |
56 |
|
59 |
58 |
57 |
Содержание в выхлопных газах, % |
|
|
|
|
|
(по объему): |
|
|
|
|
|
– кислорода |
3,0 |
|
3,1 |
3,2 |
3,3 |
– воды |
2,5 |
|
2,6 |
2,7 |
2,8 |
Базис расчета, кг HNO3 в продукте |
3000 |
|
4500 |
2500 |
5500 |
17
www.mitht.ru/e-library
Методические рекомендации по выполнению расчета
Структурную блок–схему следует представить в виде че-
тырех блоков: получение АВС; окисление аммиака; абсорбция нитрозных газов; очистка отходящих газов. Содержание ком-
понентов газовых смесей удобно выражать количеством молей
(или киломолей): Nijk . В этом случае легко определять количе-
ство израсходованных и полученных веществ по соотношению коэффициентов уравнений реакций. Кроме того, состав всех газов задаётся в объемных единицах, которые совпадают с мольными. По блоку окисления аммиака составляют балансо-
вые уравнения по компонентам: NO, O2, N2 и H2O с учетом со-
ответствующих степеней превращения.
По блоку абсорбции составляют «базисное» уравнение баланса по азотной киcлоте, учитывая степень переработки нитрозных газов (уравнение 4); баланс по воде, учитывающий образование HNO3 по реакции 4, разбавление полученного продукта до заданной концентрации и содержание воды в вы-
хлопных газах, а также баланс по кислороду с учётом расхода по реакции 4 и содержания кислорода в выхлопных газах.
По блоку очистки – по выхлопным газам и метану. Коли-
чество выхлопных газов целесообразно выразить в мольных единицах.
18
www.mitht.ru/e-library
Рекомендуемая литература
Кутепов А.М., Бондарева Т.И., Беренгартен М.Г. Общая химическая технология. – М.: Высш. шк., 1990. – 520 с. Соколов Р.С. Химическая технология: Учебн. пособие для студ. высш. учеб. заведений в 2-х т. Т. 1. – М.: Гуманит. изд. центр. ВЛАДОС, 2000. – 368 с. Общая химическая технология: Учебник для химико–технологических специальностей. Т.2. Важнейшие химические, производства. / Авт.: Мухлёнов И.П., Авербух А.Я.. Кузнецов Д.А. и др. Под ред. И.П. Мухлёнова. –
М.: Высш. шк., 1984. – 264 с. Атрощенко В.И., Каргин С.И.
Технология азотной кислоты. – М.: Химия, 1970. – 496с.
Задание 5. Производство метилового спирта
Сырьем для синтеза метилового спирта (метанола) слу-
жит синтез–газ (смесь оксида углерода и водорода). В основе
процесса лежит обратимая экзотермическая реакция:
СО + 2H2 = CH3OH. |
(1) |
Одновременно протекает ряд побочных реакций, напри-
мер:
СО + 3Н2 = СН4 + Н2О, |
(2) |
2СО + 8Н2 = (СН3)2О + Н2О. |
(3) |
Свежий и циркулирующий газ смешиваются в смесителе
и поступают в колонну синтеза. После конденсации и отделе-
ния жидкого метанола–сырца в сепараторе газ возвращается в
смеситель. Во избежание накапливания инертных примесей в
19
www.mitht.ru/e-library
циркулирующем газе часть газа выводят из системы. Метанол
– сырец поступает на ректификацию. Содержание СН3ОН в ректификате составляет 99,5 % (по массе).
Процесс синтеза метилового спирта в зависимости от температурного режима работы катализатора может быть осу-
ществлен в двух вариантах:
а) высокотемпературный (катализатор 2,5ZnO·ZnCr2O4,
температура 370–420оС, давление 20–35 МПа);
б) низкотемпературный (катализатор ZnO·CuO·Al2O3 или
ZnO·CuO·Cr2O3,температура 250–300оС, давление 5–10 МПа)
Исходные данные для расчета
Показатель |
|
Вариант |
|
||
1 |
2 |
3 |
|
4 |
|
Содержание инертных примесей в |
|
|
|
|
|
свежем газе, мольн. доли |
0,02 |
0,02 |
0,04 |
|
0,04 |
Содержание СО в циркуляционном |
|
|
|
|
|
газе, мольн. доли |
0,12 |
0,12 |
0,12 |
|
0,12 |
Содержание Н2 в циркуляционном |
0,72 |
0,72 |
0,74 |
|
0,74 |
газе, мольн. доли |
|
||||
Содержание инертных примесей в |
|
|
|
|
|
циркуляционном газе, мольн. доли |
0,16 |
0,16 |
0,14 |
|
0,14 |
Конверсия СО, доли |
0,2 |
0,2 |
0,2 |
|
0,2 |
– селективность образования метно- |
|
|
|
|
|
ла на СО, доли |
0,95 |
0,95 |
0,95 |
|
0,95 |
– доля СО, превратившегося в эфир |
0,03 |
0,03 |
0,03 |
|
0,03 |
– доля СО, превратившегося в метан |
0,02 |
0,02 |
0,02 |
|
0,02 |
Базис расчета, кг СН3ОН: |
1000 |
– |
1500 |
|
– |
– сырца |
|
||||
– ректификата |
– |
1000 |
– |
|
1500 |
20
www.mitht.ru/e-library
Методические рекомендации по выполнению расчета
Структурную блок-схему системы свести к трем блокам
(смешение, синтез, конденсация и сепарация). При необходи-
мости включить четвертый блок – ректификация.
Для первого блока – смешение – составляют балансовое уравнение по СО. Суммируя количество молей (киломолей)
СО в свежем и циркулирующем газах, находят количество мо-
лей СО, поступающего в блок синтеза. Аналогично составляют балансовое уравнение по водороду.
Для второго блока – синтез – составляют два балансовых уравнения распределения поступающих на синтез СО и Н2.
Для третьего блока – конденсация и сепарация – состав-
ляют «базисное» уравнение, определяющее массу метанола– сырца.
В случае, если базис расчета дан на метанол–ректификат,
то составляют три уравнения (четвертый блок – ректифика-
ция), одно из которых для метанола–ректификата является «ба-
зисным».
Уравнение по инертным примесям (метану) составляют,
зная, что в условиях стационарного режима работы системы количество метана, вводимого со свежим газом и получаемого по реакции (2), равно количеству метана, выводимого с «от-
дувкой».
21
www.mitht.ru/e-library
Рекомендуемая литература
Кутепов А.М., Бондарева Т.И., Баренгартен М.Г. Общая химическая технология. – М.: Высш. шк., 1990. – 520 с. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. – М.: Химия, 1981. – 608 с. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. – М.: Химия, 1992. – 432 с. Соколов Р.С. Химическая технология: Учебн. пособие для студ. высш. учеб. заведений в 2-х т. Т. 2. – М.: Гуманит.
изд. центр. ВЛАДОС, 2000. – 448 с. Караваев М.М., Мастеров А.П. Производство метанола. – М.: Химия, 1973. – 160 с.
Задание 6. Производство этилового спирта
Этиловый спирт - продукт многотоннажного производст-
ва и широко применяется в качестве растворителя и сырья в
различных отраслях народного хозяйства: лакокрасочной, пар-
фюмерной, фармацевтической и пищевой промышленности, в
производстве хлороформа, взрывчатых веществ, синтетическо-
го волокна, бутадиена и других продуктов органического син-
теза.
В настоящее время для получения этилового спирта в
промышленности используется метод прямой парофазной гид-
ратации этилена в присутствии катализатора:
22
www.mitht.ru/e-library