Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

589

.pdf
Скачиваний:
287
Добавлен:
24.03.2015
Размер:
1.92 Mб
Скачать

 

 

о

тмnso,

·1 О

2

 

 

 

ООмnso,}'о =

тТЕХН.соли

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V,

V,

 

 

тмnso, = n(MnSO. )·M(MnSO.).2.. = n(Мп2

+)·М(МпSО.)·2..

 

 

 

 

 

Vn

Vn

Учитывая, что п(мп2+)= n(Nall2Y)-n(Zп2+) = C(Nall2у). V, -С(ZnSО4Vr ,

получим:

 

 

 

 

 

 

01 _ [C(Na2H2Y)·V, -С(ZпSО4Vr VK ·М(МпSО4 ) 102.

 

(0..,,50•. 10 -

ттехн.соли·

Vn

 

 

 

 

(j)

%= (0,02072.25,00-0,02098·15,90).250,0·10-3·151,0·102=61,21%

 

мnso..

 

1.0200 .20,00

 

Справочные данные: M(MnS04) = 151,0 г/моль.

Пример 3.7.

Для определения алюминия в сплаве навеску сплава массой 0,6510 г раство­

рили и перенесли раствор в мерную колбу вместимостью 250 мл. Отобрали 20,00 мл этого раствора и добавили к нему избыток раствора Nа2МgЭДТА. На титрование по­ лученной смеси затрачено 15,20 мл Трилона Б с концентрацией 0,05020 моль/л. Вы­

числите массовую долю алюминия (%) в сплаве.

Решение.

т см. = 0,6510 г

При использовании титрования по замещению

VK = 250,0 мл

протекают следующие реакции:

Vn =20,00 мл

Mgy2- + AlЗ+ = AI'f+ Mg~+

Vr= 15,20 мл

Mg2+ +нуЭ- = Mgy2- + Н+

С Na Н У = 0,05020 молыл

Тогда по закону эквивалентов:

ooAl, [%] -?

п(Nа2Н2У) = n(Mg2+) = п(AlЭ+)

Выразим количество вещества Трилона Б (Na2H2Y) в соответствии с условием

V

задачи. Поскольку n(Na2H2Y) = п(AlЭ+), то т,. = n(NazH2Y)·M(AI)·2...

Vn

Массовую долю алюминия в сплаве находим как:

ОО,. = т,. .102 = C(Na2H2у).Vr •VK·М(АI)·102 .

 

теnn.

теnn. . VN

 

Подставляя числовые значения, получаем:

00

= 0,05020 ·15,20·250,0·10·3·26,98·102= 3953 %

AI

0,6510.20,00

'

M(AI) = 26,98 г/моль (справочные данные).

3.2. ЗАДАНИЯ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ

1. Оцените массу навески (г) Со(NОэ)i6Н2О, которую необходимо ВЗЯТЬ дЛЯ

анализа, чтобы для ее титрования потребовалось около 15 мл раствора трилона Б с

концентрацией 0,050 моль/л.

2. Оцените массу навески (г) меди, которую необходимо взять для приготов­

ления 250 мл раствора соли Cu(1I) с C(Cu2+) =0,030 молЫл.

21

www.mitht.ru/e-library

З. Оцените массу навески (г) цинка, которую необходимо взять для приroтов­ ления 500 мл раствора цинка, чтобы на титрование 1О мл этого раствора затрачива­ лось от 10 до 15 мл раствора трилона Б с концентрацией 0,025 моль/л.

4.Оцените массу навески трилона Б, которую необходимо взять для приго­ товления 500 мл раствора с концентрацией 0,050 молЫл.

5.Какой массе меди (мг) химически эквивалентен 1,00 мл раствора урилона Б

сконцентрацией 0,02675 молыл?

6.Раствор трилона Б приготовили, растворив навеску NaZH2Y2H20 (О):: 95%)

массой 3,5 Г в 450 мл воды. Оцените концентрацию полученного раствора.

7.Для приготовления стандартного раствора навеску MgS04"7H20 массой 3,0940 г растворили в воде и раствор перенесли в мерную колбу вместимостью 250

мл. Определите концентрацию (молыл) магния в этом растворе.

8.Навеску химически чистой меди массой 0,9575 г растворили в кислоте и по­ лученный раствор перенесли в мерную колбу вместимостью 500 мл. Определите

концентрацию (моль/л) меди в полученном растворе.

9. Навеску химически чистого цинка массой 0,5254 г растворили в кислоте и

полученный раствор перенесли в мерную колбу вместимостью 250 мл. Определите концентрацию (молыл) цинка в полученном растворе.

10. Концентрация раствора комплексона III установлена по стандартным рас­

творам магния и цинка. Стандартный раствор магния приготовили из навески MgS04'7H20 массой 2,0460 г в мерной колбе вместимостью 250 мл. Для приготовле­ ния стандартного раствора цинка навеску химически чистого цинка массой 0,4895 г растворили в кислоте и neренесли раствор в мерную колбу вместимостью 200 мл.

На титрование 10,00 мл раствора магния израсходовали 12,48 мл раствора трилона Б, а такой же аликвотной части раствора соли цинка - 11,26 мл. Вычислите концен­ трацию раствора трилона Б (моль/л).

11.Аликвотную часть раствора нитрата кальция объемом 20,00 мл оттитрова­ ли 15,50 мл раствора трилона Б с концентрацией 0,03845 молЫл. Вычислите массо­ вую концентрацию (г/л) кальция в растворе.

12.Определите массовую долю (%) магния в MgSO.7H20, если после раство­ рения навески соли массой 0,1125 г на титрование затратили 8,45 мл раствора три­

лона Б с концентрацией 0,04895 моль/л.

1З. Навеску технического карбоната кальция массой 1,2575 r растворили в

хлороводородной кислоте и полученный раствор перенесли в мерную колбу вмести­ мостью 100 мл. На титрование 10,00 мл полученного раствора затратили 12,75 мл раствора трилона Б с концентрацией 0,08545 моль/л. Вычислите массовую долю (%) СаО в техническом карбонате кальция.

14. Навеску CaCI2 массой 0,4685 г растворили в мерной колбе вместимостью

250 мл. На титрование 20,00 мл этого раствора затратили 15,18 мл раствора трило­

на Б с концентрацией 0,02020 моль/л. Вычислите массовую долю (%) CaCI2 в образ­

це соли.

15. Определите массовую концентрацию рь2+ (г/л) в растворе, если после

прибавления к 20,00 мл этого раствора 25,00 мл раствора трилона Б с концентраци­

ей 0,1005 моль/л на титрование расходуется 12,25 мл нитрата цинка с концентраци­

ей 0,1055 молЫл.

16. В мерной колбе вместимостью 100 мл растворили навеску CoS04'nHzO

массой 1,0155 г. На титрование 20,00 мл приroтовленноro раствора затрачивается

12,55 мл раствора трилона Б с концентрацией 0,04875 моль/л. Вычислите массовую

долю (%) COS04 в анализируемой пробе.

17. Навеску NiSO.'nH20 массой 0,4070 г растворили в мерной колбе вмести­

мостью 100 мл. К 10,00 мл этого pa~pa прибавили 25,00 мл раствора трилона Б с концентрацией 0,01082 моль/л. На титрование избытка трилона Б израсходовали

22

www.mitht.ru/e-library

11,87 мл раствора соли цинка с концентрацией 0,01135 моль/л. Вычислите массовую долю (%) никеля в образце соли.

18. Навеску технической соли MgS0 '7H0 массой 0,5427 г растворили в мер­

4 2

ной колбе вместимостью 200 мл. К алиК8ОТНОЙ части этого раствора объемом 20,00

мл прибавили 25,00 мл раствора трилона Б с концентрацией 0,01238 молЬ/л, На тит­ рование избытка трилона Б израсходовали 9,05 мл раствора ZnCI2 с концентрацией 0,01015 моль/л, Вычислите массовую долю (%) магния в образце соли.

19.В мерной колбе вместимостью 250 мл растворили навеску Нg(NОзh'ПН20

массой 0,7634 г. Отобрали для титрования 25,00 мл этого раствора, добавили 50,00 мл раствора трилона Б с концентрацией 0,01009 молЬ/л. На титрование избьггка

трилона Б израсходовали 23,85 мл раствора ZnCI2 с концентрацией 0,01180 моль/л. Вычислите массовую долю (%) ртути в образце кристаллогидрата.

20.На титрование 150 мл воды израсходовали 15,50 мл раствора трилона Б с

концентрацией 0,01550 молЬ/л, Вычислите жесткость воды (ммоль-экв.lл Са2+ + Mg2+).

При решении задач 21-40 написать уравнения комплексонометрических тит­

риметрических реакций и провести необходимые вычисления,

 

 

 

 

 

 

 

 

Исполь-

 

N2

 

Объект анали-

Опре-

Условия

Стандартное

зуемая

Вычислить

N/N

 

за,

 

де-

титрова-

вещество

мерная

(оценить)

 

 

 

 

 

ляе-

ния: рН,

 

посуда

 

 

 

 

 

 

мый

буферн,

 

(пипетка,

 

 

 

 

 

 

ком-

раствор и

 

бюретка,

 

 

 

 

 

 

по-

др.

 

мерные

 

 

 

 

 

 

нент

 

 

колбы),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мл

 

1

2

 

3

4

5

6

7

21

 

Са(NОзh

 

Ca~+

з2О+

MgSO.7H2O

Vn=10,

C(Na2H2Y) и

 

 

 

 

(60+80%) +

 

 

 

NH4CI

 

VБ=25,

m(MgS04'

 

 

КNОз (20+40%),

 

 

рН=9

 

V =100,

'7Н2О) -+

 

 

 

 

 

 

KI

 

 

 

fficUЕСИ=1,5450г

 

 

 

 

VI\2=250

VК2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-+ VKI

 

 

 

 

 

 

22

 

Са(NОЗ)2

 

Ca~+

NНЗ'Н20 +

zn

Vn=20,

C(Na2H2Y )

 

(40+60%) +

 

 

 

NH4CI

 

VБ=50,

и

 

 

Са(NОзh4Н20

 

 

рН=8

 

VKI=100,

m(Zп)-+

 

(60+40%).

 

 

 

 

 

VI\2=200

V1\2

 

 

fficuECИ=1,2500г

 

 

 

 

 

 

 

 

-+VKI

 

 

 

 

 

 

23

 

MgS04

 

Mg~+

NНЗ'Н20 +

МgSO..7H2O

Vn=20,

C(Na2H2Y)

 

(20+40%) +

 

 

 

NH4CI

m(MgS04'7HO)

VБ=10,

и

 

 

 

 

2

 

 

MgS04'7H20

 

 

рН=10

=3,1850 Г-+VК2

V =100,

fficUЕСИ-+

 

 

 

 

 

 

KI

 

(60+80%)

 

 

 

 

 

VК2=250

VKI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

 

FВ2(SО4)З

 

Fe(lII)

рН=2

Fe

Vn=10,

C(Na2H2Y)

 

(70+80%) +

 

 

 

 

 

VБ=25,

и

 

 

Na2S04

 

 

 

 

VKI=200,

m(Fe) -+

 

 

 

 

 

 

 

(20+30 %),

 

 

 

 

 

VI\2=250

V1\2

 

 

mсuеси=2,4585г

 

 

 

 

 

 

 

 

-+VKI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

 

 

 

www.mitht.ru/e-library

1

2

3

4

5

 

6

7

25

Fе2(SОФ'

Fе(Ш)

рН=3

Fe

 

Vn=20,

C(Na2H2Y)

 

'(NH4)2S04'

 

 

m(Fe)=1,1250 r

V6=5O,

и

 

24Н2О

 

 

... VtQ

VKI=100,

mсonи-+ VKI

 

 

 

 

 

 

VjQ=25O

 

26

CdO (20+30 %)

Сd(П)

э'Н20 +

Си

Vn=10,

C(Na2H2Y)

 

+ СdСОэ

 

NH4CI

т(Си)=О,5220r

V6=25,

и

 

(70+80 %)

 

рН=9

-+ VjQ

VKI=100,

mсмеси-+

 

 

 

 

 

 

VIQ=250

VKI

27

ZnCI2 (40+60 %)

Zn'"

Э·Н2.0 +

Zn

 

Vn=20,

C(Na2H2Y)

 

+ ZnЗО4

 

(NH4)2S04

m(Zn)=O,5425

VБ=25,

и

 

(40+60 %)

 

рН=9

г-+ VjQ

VKI=100,

mсМЕСИ-+

 

 

 

 

zn·'

NНз'Н20 +

 

 

VIQ=200

VKI

 

 

 

 

28

Сплав (юzn

MgS04 7H20

Vn=10,

C(Na2H2Y)

 

10+20 %)

 

NH4CI

m(MgSOi7H2O)

V6=25,

и

 

 

 

рН=10

=2,5500 Г-+

VKI=100,

mCПJ1AВA -+

 

 

 

 

Vю

VjQ=200

VIO

29

Раствор СиЗО4

Cu'"

ЗН20 +

Си

Vn=25,

C(Na2H2.Y)

 

(150+250 г/л)

 

(N~nS04

т(Си)=О,7515г

VБ=50,

и

 

 

 

рН=9,5

-+ VjQ

VKI =200,

Vисх. -+ VKI

 

 

 

 

 

 

VjQ=250

 

30

ZnCI2

Zn"·

з'Н20 +

zn

 

Vn=10,

C(Na2H2.Y)

 

(25+30 г/л) +

 

NH4CI

m(Zn)=O,6212r

V6=25,

и

 

ZnS04

 

рН=9

 

jQ

V I=200,

 

 

 

 

 

-+ V

 

K

Vисх. -+ VKI

 

(40+60 г/л)

 

 

 

 

VIQ=500

 

 

 

 

 

 

 

 

31

Sг(NОЗ)2 (20+40

Si"

ЗН2.0 +

MgS04"7H20

Vn-20,

C(Na2H2Y)и

 

%)+

 

NH4CI

 

 

V6=5O,

m(MgSO.-

 

Sг(NОзn4Н2.0

 

рН=10

 

 

VIO =200,

"7Н2О)-+ VtQ

 

(80+60 %)

 

 

 

 

VIQ=250

 

 

тем =2,8300 r

 

 

 

 

 

 

 

-+VKI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

32

Смесь солей

Си"

NНз'Н20 +

Си

 

Vn=10,

С(NЗ2.Н2У)

 

Си

 

NH4CI

m(Cu)=O,9255r

V6=25,

и

 

(roeu=15+20 %)

 

рН=10

-+ VjQ

VK1=100,

mсмеси-+

 

 

 

 

 

 

VК2=500

VK1

33

МпЗО4'7Н~

Мп(П)

СНзСООН+

Zn

 

Vn=20,

C(Na2H2Y)

 

(60+80%) +

 

СНзСООNа

т(Zn)=О,6565

V6=5O,

и

 

К2З04

 

рН=5

Г -+ VjQ

VKI=100,

mсмеси-+

 

(20+40 %)

 

 

 

 

VIQ=250

VKI

 

 

 

 

 

 

 

 

з4

MnCl2

Мп(П)

СНзСООН+

Си

 

Vn=25,

C(Na2.H2Y)

 

(40+50 %) +

 

СНзСООNа

т(Си)=0,4252г

VБ=25,

и

 

MnCI2·4H2.0

 

рН=5,5

-+ VjQ

VKI=100,

mсмеси-+

 

(50+60 %)

 

 

 

 

VIQ=250

VKI

35

РЬ(NОзn

Pb(II)

СНзСООН+

Zn

 

Vn=10,

С(NЗ2.Н2У)

 

(70+80%)+

 

СНэСООNа

m(Zп)=0,4885 r

VБ=25,

и

 

NаNОэ

 

рН=6

... VIQ

VKI=100,

mсмеси-+

 

(20+30%)

 

 

 

 

VIQ=25O

VKI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

 

 

 

 

www.mitht.ru/e-library

1

2

 

3

 

4

 

 

 

5

 

 

 

 

6

 

 

 

7

36

РЬ(СНзСООh

Pb(1I)

 

СНэСООН+

 

 

 

Cu

 

Vn=10,

 

 

C(Na2H2Y)

 

'3Н2О (70+90%)+

 

 

СНзСООNа

 

 

 

 

 

 

 

 

VБ=25,

 

 

 

и

 

+СНзСООNа

 

 

рН=5,5

 

 

 

 

 

 

 

 

VKI=200,

 

 

m(Cu) -+

 

(10+30%),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VК2=500

 

 

VК2

 

П1см=2,1875г _

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37

РЬ(СНэСОО)2

РЬ(Н)

СНзСООН+

 

 

 

Zn

 

 

 

Vn=2O,

 

 

C(NazH2Y)

 

(200+250 г/л)-+

 

 

СНзСООNа

 

 

 

 

 

 

 

 

V6=10,

 

 

 

и

 

10,00 мл -) VKI

 

 

рН=5

 

 

 

 

 

 

 

 

VKI=200,

 

 

m(Zn)~VК2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VК2=250

 

 

 

 

38

Сплав

 

Со(П)

 

NНЗН20 +

 

 

 

Cu

 

 

 

Vn=10,

 

 

C(Na2H2Y)

 

(Ф(Со) 7+10 %)

 

 

НН4СI

 

m(Cu)=0,3688r

 

VБ=25,

 

 

 

и

 

 

 

 

 

рН=9,5

 

 

-+VК2

 

VKI=100,

 

 

тCfl/1AВA-+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VК2=200

 

 

VKI

39

Fе2(SО4)З~SО4

Fе(Ш)

иccnед.р-р

 

 

C(Cu2+) =

 

 

 

Vn=10,

 

 

С(на2Н2У)

 

24Н20

 

 

 

титруют при

 

0,02655

 

 

 

 

V6=25,

 

 

 

и

 

 

 

 

 

рН=2,

 

 

моль/л

 

VK=200

 

 

mсоли-+ VK

 

 

 

 

 

станд.р-р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пои оН=9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40

CoS04

 

Со(I1)

 

NНЭ'Н20 +

 

 

C(Cu<+) =

 

 

 

Vn=10,

 

 

С(На2Н2У)

 

(10+30%) +

 

 

НН4СI

 

0,03118

 

 

 

 

VБ=25,

 

 

 

и

 

CoS0 '7HO

 

 

рН=9

 

 

молыл

 

VK=200

 

 

mсмеси-+ VK

 

4

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(70+90%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в задачах 41-69 оценить [Mn1 в титруемом растворе после установления (дос­

тижения) равновесия (образованием комплексных соединений титруемого иона с по­ сторонними лигандами пренебречь).

 

N!!

Х

С"(Х),

 

V~,мл

С(на2Н2У)

Vr, мл

рН

 

 

 

 

молыл

 

 

молыл

 

р-ра

 

1

 

2

3

 

4

5

6

7

 

 

 

41

 

Са(NОэh

0,050

 

10,00

0,04585

8,75

8

 

 

 

 

42

 

MoCI2

0,035

 

10,00

0,03670

9,54

9

 

 

43

 

MaS04

0,035

 

20,00

0,03570

22,30

9

 

44

 

CaCI2

0,045

 

10,00

0,04085

11,02

10

 

45

 

CaCI2

0,045

 

10,00

004085

13,50

9

 

46

 

MnS04

0,025

 

10,00

0,03010

11,15

6

 

47

 

MnSO.

0,030

 

25,00

0,02500

30,00

6

 

48

 

MaCI2

0,025

 

10,00

0,03100

9,10

8

 

49

 

ZnS04

0,020

 

10,00

0,02120

8,50

5

 

50

 

ZnS04

0,025

 

20,00

0,02020

27,50

6

 

51

 

CUS04

0,022

 

10,00

0.02505

8,78

6

 

52

 

CUS04

0,025

 

10,00

0,02340

12,40

6

 

53

 

CuSO.

0,033

 

20,00

0,03165

25,15

9

 

54

 

NiCI2

0,018

 

1000

0,02000

8,50

4

 

55

 

NiSO.

0,020

 

2000

0,01850

21,62

5

 

56

 

NUNO;;);

0,020

 

10,00

0,01850

11,50

5

 

57

 

FeCI?

0,025

 

10,00

0,02840

8,55

4

 

58

 

BaCI2

0,015

 

2000

0,01875

20,00

9

 

59

 

ВЭТNОЭ\2

0,015

 

10,00

0,01670

8,98

10

 

 

 

 

 

25

 

 

 

www.mitht.ru/e-library

1

2

3

4

5

6

7

60

ВаВГ2

0.020

10,00

0,01500

8,75

9

61

FеСlз

0,016

10,00

0,01575

9,50

2

62

Fе2(S04}э

0,0085

20,00

0,02010

7,50

2

63

Fe2

SО_413

0,0095

10,00

0,02000

9,50

2

64

Fe2

S04)э

0,010

10,00

0,02120

11,45

2

65

Hgl

NОЭ)2

0,020

25,00

0,02500

20,00

2

66

Hgl

З)2

0,015

10,00

0,02030

7,00

2

67

CoS04

0,020

25,00

0,02310

2450

4

68

NH4Fe(S04);z

0,018

20,00

0,02000

18,00

2

69

(NH4)2Fe(S04);z

0,025

10,00

0,02575

15,00

2

26

www.mitht.ru/e-library

4.ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ (РЕДОКСИМЕТРИЯ)

4.1.РЕШЕНИЕ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ

4.1.1.РАСЧЕТЫ ПРИ ПРИГОТОВЛЕНИИ РАСТВОРОВ

Пример4.1.

Оцените массу навески Nа2~Оэ'5Н20, которую необходимо взять для приго­

товления 400 мл раствора с концентрацией Nа2S20э равной 0,02 моль/л.

Решение.

Раствор тиосульфата натрия используется в

качестве титранта при иодометрическом опреде­

лении окислителей.

В этом случае полуреакцию окисления тиосуль­ фат-ионов следует написать следующим образом:

2S20~- +2ё=S40~-,

fэкв.(Nа2S20з) = 1, и n(Nа2S2Оз)= n(Nа2S2Оз ,5Н2О) mнав. = С(Nа2S2Оз), Vp ,М(Nа2S2Оз ,5Н2О)

Подставив числовые значения, получим:

mнав, =О,02'400'10-З ,248,2= 2.0 г

М(Nа2S2Оз ,5Н2О) = 248,2 г/моль (справочные данные)

Пример4,2.

Оцените массу навески перманraната калия, которую необходимо взять для приготовления 500 мл раствора для neрманганатометрического титрования раство­ ра железа (п) с приблизительной концентрацией 0,05 молЫл.

Решение.

 

Дано:

Перманганатометрическое определение железа (11)

Vp= 500 мл

основано на реакции:

С Fe2+ = 0,05 М

МПО4- + 5Fe2++ 8НэО+ = мп2+ + 5FеЭ+ + 12Н20

ткмno, '[г] -?

fЭКВ,(КМпО4) =1/5;

Принимая С(1/5 КМПО4) = C(Fe2+), получим

тКМПО

=С(1/5 KMn04)'Vp'M(1/5КМпО4);

 

4

 

После подстановки числовых значений, получим:

ткмпо

= 0,05'500'10-3'31,61= 0,80 г.

 

4

М(1/5 КМпО4) = 31,61 г/моль (справочные данные).

Пример4,3, Оцените массу навески дихромата калия, которую необходимо взять для при­

готовления 200 мл раствора с молярной концентрацией эквивалента равной 0,030

моль/л.

27

www.mitht.ru/e-library

Схему реакции восстановления дихромата необходимо написать следующим образом:

Сг2О?- +6ё+14НзО+ =2Сг+З +21Н2О

1 fЭКВ.(К2СГ207)= 6

тК2СГ207

1

1

= С(6К2СГ207)'Vp 'М(6К2СГ207);

После подстановки числовых значений. получим:

тк Сг О =О,ОЗО.200.10-3 .49,03=О,294гsО,3г

2 2 7

1

1

1

 

М(6К2СГ207)= 6М(К2

СГ2О7)=6·294,2= 49,03

г/моль

(справочные данные)

Пример4.4.

Для приготовления стандартного раствора, используемого в перманганато­

метрии, навеску дигидрата щавелевой кислоты массой 1,5510 г растворили и пере­ несли раствор в мерную колбу вместимостью 250 мл. Вычислите молярную концен­

трацию эквивалента приготовленноro раствора.

Решение.

Дано:

 

 

 

VK = 250 мл

 

При окислении щавелевой кислоты протекает

тнав.- 1,5510 г

 

следующая окислительно-восстановительная

 

 

 

 

полуреакция:

 

 

 

 

 

 

Н2С20. - 2е- + 2О = 2СО2 + эО+.

 

 

С(!Н С О )=

1

тнав.

.

2224

 

'

 

М(2Н2С204 . 2Н20)·VK

 

Подставив числовые значения, получим:

1

 

1,5510.103

 

 

 

С(2Н2С204)=

63,03.250,0 =0,09843 моль/л

 

1

 

1

.2

1

 

М(2Н2С204

.2Н20) =2М(Н2С2О4

О) =2126,06 = 63,03

г/моль

(справочные данные)

28

www.mitht.ru/e-library

4.1.2. ВЫЧИСЛЕНИЯ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ТИТРОВАНИЯ

Пример4.5.

Для приготовления стандартного раствора меди, используемого для установ­ ления точной концентрации тиосульфата натрия, навеска меди квалификации х.ч. массой 0,7445 г растворена в азотной кислоте и после соответствующей подготовки раствор перенесен в мерную колбу вместимостью 500 мл. Вычислите молярную кон­

центрацию меди в полученном растворе.

Решение.

 

Дано:

При иодометрическом титровании

VK = 500,0 мл

ионов меди используется метод

тСи=0,7445 г

замещения. В этом случае протекают

С(Си2 +), [моль/л]-?

следующие реакции:

2си2+ +4Г = 2Си\,!. +\2

I2+2S20~- =S40~- +2Г, fэкв.(Си2 +) = 1;

С(Си2+)= mСи

М(сu2+).vк

Подставив числовые значения, получим:

С(Си2+)=

0,7445

3

О,02З43моль/л

 

63,54·500,0·10-

 

М(Си) = 63,54 г/ моль (справочные данные)

Пример 4.6.

Навеску руды, содержащей оксиды железа массой 3,0135 г растворили, же­

лезо восстановили до Fe2;- и раствор перенесли в мерную колбу вместимостью 250

мл. На титрование 20,00 мл полученного раствора в сернокислой среде затратили

18,35 мл 0,02045 М раствора neрманганата калия. Вычислите массовую долю (%)

железа в руде.

 

 

 

 

Решение.

 

 

 

 

Дано:

 

Сущность прямого перманганатометрическоro

VK= 250,0 мл

 

определения Fe2;- описывается следующей

Vn= 20,0 мл

 

реакцией:

 

тр = 3,0135 г

 

5Fe2;-+МпО4'+8НзО+=5FеЭ++мп2++12Н20

С(КМпО4) = 0,02045 М

 

Запишем уравнения полуреакций, соответствую­

 

 

щих превращениям окислителя и восстановителя:

Vr = 18,35 мл

 

МпО4' + 5е + 8НзО+ = мп2+ + 4Н2О

0), [%] (Fe) - ?

 

Fe2+• е = FеЗ+

 

 

211

fэкв.<Fе

+)=1;

fэкв.(КМпО4)=s;

C(sKMn04 )=5.C(KMn04 )

С учетом общего объема приготовленного раствора и

29

www.mitht.ru/e-library

 

 

n(Fe2+)= n(iKMnO4)

m

 

V,

1

 

VK

=n(Fe2+p.1(Fe)·2..=C(-КМпО.),V

.M(Fe).-V, :

 

Fe

Vn

5

т

n

 

 

 

 

F

 

 

 

(J)F.'(%)=m •. 102;

 

 

 

 

 

mp

 

 

 

 

 

1

 

 

 

(J)

=

C(-КМпО4VT ·VK

.М(Fе)

 

 

5

.102;

 

 

 

Fe

Vn.mp

 

 

 

Подставив числовые значения, получаем:

 

 

ю

-

5·0,02045·18,35·250,0·10-3 .55,85·102

20,оо.зт35

 

43,47%

 

Fe -

 

 

M(Fe) = 55,85 г/моль (справочные данные).

Пример4.7.

Навеску технической щавелевой кислоты массой 0,1995 г растворили в воде и оттитроsaли в кислой среде, затратив 28,70 мл 0,02012 М раствора перманганата калия. Вычислите массовую долю (%) Н2С204 в образце кислоты.

Решение. Дано:

mTEXH. = 0,1995 г С(КМпО.) = 0,02012 М

VT = 28,70 мл

ЮI-4_С О ,(%] -?

'"2 2 4

При титровании раствором перманганата калия

щавелевой кислоты происходит следующая реакция:

2МпО4+5Н2С2О4+6Нзо+ =2Мп2+ +1ОСО2+14Н2О

1 fэкs.(Н2С2О4) = 2

(см. примеры 4.4. и 4.6.)

 

1

=5.С(КМпО4) = 5·0,02012= 0,1006 моль/Л.

 

Тогда, C(sKMn04)

 

ЮН2С2О4

mН2СР4

2

1

1

.

mтехн.

 

·10, mH2C204

==П(2Н2С204)'М(2Н2СР4)'

1

1

 

1

 

 

 

П(2Н2С204)= n(SKMn04 )= C(s KMn04 )·VT

 

 

 

1

 

1

 

2

 

 

C(-КМпО4)·VТ·М(-Н2С204)

 

ЮН2С204

5

 

2

.10 .

 

 

 

 

 

 

 

После подстановки числовых значений, получаем:

(J)= 5.0,02072.28,70.10-3.45.02.102 = 67,10%

Н2С2О4 0,1995

М(.22С2О.)=45,02 г/моль (справочныеданные).

30

www.mitht.ru/e-library