4. Полимеры и олигомеры: общее и различия между ними

Олигомеры — члены гомологических рядов, занимающие по размеру молекул область между мономерами и высокомолекулярными соединениями. Приставка «олиго» была впервые использована Гельферихом в 1930. Верхний предел мололекулярных масс олигомеров зависит от их химической природы и по порядку величины совпадает с молекулярной массой сегмента, при достижении которой начинают проявляться высокоэластические деформации, вынужденная высокоэластичность и другие свойства, характерные для высокомолекулярных веществ. Полярные олигомеры и олигомеры с жесткими цепями охватывают более широкий интервал молекулярных масс .(примерно до 1,5*10⁴), чем неполярные (примерно до 5*10³).

Олигомеры обладают рядом свойств, характерных как для мономеров, так и для высокомолекулярных соединений. В отличие от полимеров свойства олигомеров сильно зависят от изменения количества повторяющихся звеньев в молекуле и природы концевых групп. Физико-химические свойства соседних олигомерных гомологов заметно различаются и зависят от природы концевых групп, причем по мере увеличения молекулярной массы влияние концевых групп и разница в физических константах соседних членов ряда уменьшаются. Олигомеры характеризуются значительными межмолекулярными взаимодействиями, повышенной вязкостью и высокими временами релаксации, возрастающими с увеличением размера молекул.

Следует различать реакционноспособные олигомеры, которые могут превращаться в высокомолекулярные полимеры, и олигомеры, не содержащие реакционноспособных групп или центров. Реакционноспособные олигомеры могут вступать в реакции полимеризации (олигоэфиракрилаты, олигодиены и их сополимеры, эпоксидные смолы, циклоолигоэфиры, циклоолигоамиды и др.), а также поликонденсации и полиприсоединения (вещества, содержащие карбоксильные, амино-, изоцианатные и др. группы, феноло-формальдегидные, карбамидные, алкидные смолы и др.). Реакционноспособные олигомеры, используемые для получения высокомолекулярных полимеров, иногда называют форполимерами, или предполимерами.

5. Список литературы

1. Кулезнев В. Н., Шершнев В. А. Химия и физика полимеров. - 2-е изд., перрераб. и доп. - М.: КолосС, 2007.

2. Гуль В. Е., Кулезнев В. Н. Структура и механические свойства полимеров: Учеб. для хим. -технолог. вузов. - 4-е изд., перераб. и доп. М.: Издательство «Лабиринт», 1994.

3. Тагер А. А. Физико-химия полимеров. М.: Издательство «Химия», 1968.

4. Энциклопедия полимеров. Ред. Коллегия: Кабанов В. А. (глав. ред.). М.: «Совецкая Энциклопедия», 1977.