10.3. Карбоновые кислоты.
10.3.1. Карбоксилат- анионы
Типичные диапазоны ( в см-1)
|
Отнесение |
Диапазон |
Примечания |
(СOO-Н) st 3550-2500 COO-H Переменная интенсивность
Более узкие интервалы:
3550-3500 Свободная группа, узкая полоса только в силь-
норазбавленных растворах
3300-2500 Связанная Н-связью группа, широкая полоса,
часто более одной полосы1
(С=О) st 1800-1650 Сильная полоса
1800-1740 Свободные группы (также в дикарбоновых
кислотах)
| 1740-1650 Н-связанные (димер, также в дикарбоновых
кислотах)
Для карбоновых кислот характерно образование ассоциатов с молекулами растворителя или димеров с участием двух молекул кислоты. Ниже приведено влияние водородной связи на положение полосы поглощения.
Водородная связь для С=О, связанных Н-связью:
1725-1700 Алифатические карбоновые кислоты rcooh
1715-1690 С=С-СООН
1700-1680 Аг-соон
1740-1720 Hal-c-cooh
1670-1650 Внутримолекулярная н-связь
(ОС-ОН) st, 1440-1210 Практического значения не имеет
( ОС-ОН) оор 960-880 Полоса средней интенсивности, обычно широ-
кая (только в димерах).
as (СОО-) st 1610-1550 Очень сильная полоса; в -галогенкарбоксила-
тах, особенно в соединениях, содержащих более
одного галогена,
s (СОО-) st 1450-1400 Сильная полоса, практического значения
не имеет.
(СОО-) 775 Формиаты, слабая полоса
925 Ацетаты
680 Бензоаты
600 CF3COO-
10.4 Сложные эфиры и лактоны
Типичные диапазоны ( в см-1)
|
Отнесение |
Диапазон |
Примечания |
(С=О) st 1790-1650 Сильная полоса
Более узкие интервалы:
1750-1735 Алифатические сложные эфиры
Сопря- 1730-1710 ,β-Ненасыщенные сложные эфиры
женные 1730-1715 Ароматические сложные эфиры
сложные 1690-1670 С внутримолекулярными Н-связями
эфиры 1790-1740 -Галогенпроизводные сложных эфиров.
1760 Виниловые сложные эфиры,
сложные эфиры фенолов.
Кетоэфиры 1755-1725 -Кетоэфиры, обычно одна полоса
1750 β-Кетоэфиры, кетоформа
1650 β-Кетоэфиры, енольная форма.
Лактоны
(С=О) st
(С-О) st 1330-1050 2 полосы as - очень сильная полоса и s -
сильная полоса.
Более узкие интервалы:
1185 Формиаты, пропионаты, высшие
алифатические сложные эфиры
1240 Ацетаты
1210 Виниловые сложные эфиры,
фенольные сложные эфиры
1180 ,-Лактоны.
1165 Метиловые сложные эфиры алифатических
кислот