Экспресс-методы анализа в токсикологии. Лабораторный практикум. Учебное пособие
.pdf
МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ РФ
__________________________
ФГБОУ ВО «ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ ИНЖЕНЕРНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ»
А.С. ГУБИН, А.А. КУШНИР, П.Т. СУХАНОВ
ЭКСПРЕСС-МЕТОДЫ АНАЛИЗА В ТОКСИКОЛОГИИ
Утверждено редакционно-издательским советом университета
в качестве учебного пособия
ВОРОНЕЖ
2019
1
УДК 615.4: 543.26
ББК Г436я7
Г93
Научный редактор профессор И.Н. ПУГАЧЕВА
Р е ц е н з е н т ы:
кафедра химии и химической технологии материалов Воронежского государственного технического университета;
д.х.н. А.В. КАЛАЧ (Воронежский институт ФСИН России)
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Воронежского государственного университета инженерных технологий
Губин, А.С.
Г93 Экспресс-методы анализа в токсикологии. Лабораторный практикум [Текст : учеб. пособие / А.С. Губин, А.А. Кушнир, П.Т. Суханов; Воронеж. гос. ун-т инж. технол. – Воронеж : ВГУИТ, 2019. – 51 с.
ISBN 978-5-00032-389-2
Учебное пособие подготовлено в соответствии с требованиями ФГОС ВО подготовки выпускников по направлению 20.03.01 Техносферная безопасность. Предназначено для освоения дисциплины Медико-биологические основы безопасности цикла Б1.
В пособии представлены современные подходы к экспрессному анализу в токсикологии с применением индикаторных трубок, индикаторных бумаг, газоанализаторов.
Б |
4107030000 - 12 |
Без объявл. |
УДК 615.4: 543.26 |
|
ББК Г436я7 |
||
|
ОК2 (03) – 2019 |
||
ISBN ISBN 978-5-00032-389-2 |
© Губин А.С., Кушнир А.А., |
||
|
|
|
Суханов П.Т., 2019 |
|
|
|
© ФГБОУ ВО «Воронеж. гос. |
|
|
|
ун-т инж. технол.», 2019 |
Оригинал-макет данного издания является собственностью Воронежского государственного университета инженерных технологий, его репродуцирование (воспроизведение) любым способом без согласия университета запрещается.
2
ОГЛАВЛЕНИЕ
От авторов ……………………………………………………. 4
Лабораторная работа 1№. Качественное определени цианидов с применением индикаторных бумаг……………. 5
Лабораторная работа №2. Определение химическ опасных веществ в воздухе рабочей зоны с применением индикаторных трубок…………………………………………. 10
Лабораторная работа № 3. Определение угарного газа в воздухе …………………………………………………………. 29
Лабораторная работ №4. Экспресс-контроль хлора воздухе рабочей зоны с применением газоанализатора Хоббит-Т-Cl2 …………………………………………………… 44
Библиографический список ………………………………... 51
3
От авторов
При возникновении нештатных и аварийных ситуаций, массовых отравлений аварийно химически опасными веществами возникает необходимость быстрой оценки состояния окружающей среды, водных объектов, атмосферного воздуха, почв и пищевых продуктов. Многие аналитические методы являются достаточно точными, но при этом требуют выполнения большого перечня процедур (отбор проб, пробоподготовка, устранение мешающих влияний, подготовка калибровочных серий, метрологическая обработка данных).
Экспресс-методы существенно уступают по точности -ре зультатов и часто являются полуколичественными, однако время выполнения анализа составляет иногда 10–15 с. В основе многих видов непрерывного или поточного анализа опасных сред также находятся методы, изначально разработанные для экспрессконтроля.
В пособии представлены современные подходы к экспрессному анализу в токсикологии с применением индикаторных трубок, индикаторных бумаг, газоанализаторов. Каждая лабораторная работа содержит теоретическую часть, в которой изложены принципы применяемого метода, устройство прибора и алгоритм его работы. Приведены токсикологические характеристики объектов анализа, его воздействие на организм человека, способы защиты от воздействия химического фактора и средства индивидуальной защиты.
4
Лабораторная работа №1.
Качественное определение цианидов с применением индикаторных бумаг
Цель работы: освоить методы идентификациицианидионов (на примере ядер косточковых культур) с применением классических методов и индикаторных бумаг.
Приборы и реактивы
1.Дистиллированная вода.
2.Растворы:
гидроксида натрия, 10 % масс.; хлороводородной кислоты, 10 % масс.; хлорида железа (III), 5 % масс.; сульфата железа (II), 5 % масс.; полисульфида аммония, 5 % масс.; сульфата меди, 0,5 % масс.; о-толидина, 0,25 % масс.;
пикриновой кислоты (2,4,6-тринитрофенол), 1 % масс.; гидрокарбоната натрия, 10 % масс.; винной кислоты, 0,25 % масс.
3.Водяная баня.
4.Бумажный фильтр.
5.Пробирки.
6.Химические стаканы.
7.Ступка с пестиком.
8.Фарфоровая чашка.
9.Косточки или зерна горького миндаля, сладкого миндаля, вишни, черешни или персика.
Краткие теоретические сведения
Благодаря высокой химической активности и способности взаимодействовать с многочисленными соединениями различных классов цианиды широко применяются во многих отраслях промышленности, сельского хозяйства, в научных исследованиях, и это создает немало возможностей для интоксикаций.
5
Так, синильная кислота и большое число ее производных используются при извлечении благородных металлов из руд, при гальванопластическом золочении и серебрении, в производстве ароматических веществ, химических волокон, пластических масс, каучука, органического стекла, стимуляторов роста растений, гербицидов.
Цианиды применяются также в качестве инсектицидов, удобрений и дефолиантов (вещества, вызывающее опадение листьев растений). Синильная кислота выделяется в газообразном состоянии при многих производственных процессах, а также образуется при контакте цианидов с другими кислотами и влагой.
Могут быть и отравления цианидами вследствие употребления в пищу большого количества семян миндаля, персика, абрикоса, вишни, сливы и других растений семейства розоцветных или настоек из их плодов.
В горьком миндале содержится гликозид амигдалин, который под действием воды и фермента эмульсина, содержащегося в семенах горького миндаля, распадается на глюкозу, бензойный альдегид и синильную кислоту:
С6Н5-СHCNO-C12H21O10 + 2H2O = C6H12O6 + C6H5CHO + HCN.
В семенах сладкого миндаля амигдалина нет, есть только эмульсин. Амигдалин содержится в семенах других растений семейства розоцветных (вишни, персика, черешни), при этом эмульсин в них отсутствует.
Цианид-ионы влияют на железо, входящее в состав ферментов цитохромов – гемсодержащих белков, принцип действия которых состоит в переносе электронов в результате обратимого изменения валентности железа:
Белок-Fe2+ + 0,5O – _ Û Белок-Fe3+ + 0,5O 2-.
2 e 2
При отравлениях цианидами венозная кровь приобретает алый цвет (цвет артериальной крови), насыщенной кислородом воздуха. Под влиянием цианидов организм перестает усваивать кислород из крови из-за образования прочного комплекса цианида с Fe3+ (Белок-Fe3+-CN) в окисленной форме цитохрома, при
6
этом нарушается клеточное дыхание и развивается тканевая гипоксия.
Одним из методов антидотной терапии является применение нитритов и нитросоединений. Они переводят часть гемоглобина Hb(Fe2+) крови в метгемоглобин MetHb(Fe3+), который конкурирует с цитохромом за цианид-ион:
Hb(Fe2+) ® MetHb(Fe3+)
Белок-Fe3+-CN + MetHb(Fe3+) Û MetHbFe3+-CN + Белок-Fe3+.
Простейшим способом обнаружения цианид-иона является реакция образования берлинской лазури. Сначала раствор подщелачивают, при этом образуется цианистый натрий:
HCN + NaOH = NaCN + H2O.
Затем добавляют сульфат железа (II):
2 NaCN + FeSO4 = Na2SO4 + Fe(CN)2,
Fe(CN)2 + 4 NaCN = Na4[Fe(CN)6] .
В присутствии ионовFe3+ образуется осадок берлинской лазури:
3 Na4[Fe(CN)6] + 4FeCl3 = 12 NaCl + Fe4[Fe(CN)6]3.
Другой качественной реакцией на цианиды является взаимодействие с полисульфидом аммония, которое протекает с образованием роданида аммония, имеющего кроваво-красную окраску:
NaCN + (NH4)2S2 → NаSCN + (NН4)2S;
3NaSCN + FeCl3 → Fe(SCN)3 + 3NaCl.
Более экспрессными способами качественного или полуколичественного определения является применение индикаторных бумаг. Наиболее часто применяют пикратную бумагу, пропитанную 1 %-ным раствором пикриновой кислоты или бензидиновую бумагу, пропитанную 0,25 %-ным раствором бензидинав смеси с 0,5%-ным раствором сульфата меди.
Ввиду токсичности бензидина в последнее время чаще применяют о-толидин. Пикратная бумага через 10-15 минут за-
7
метно меняет окраску из золотисто-желтой в красно-оранжевую. Бензидиновая или о-толидиновая бумага синеют.
|
|
|
Ход работы |
|
|
|
|
Снимают с семян оболочку, вишневые, персиковые и дру- |
|||||
гие |
косточки |
разбивают молотком |
и |
растирают в |
ступке с |
|
5-7 см3 воды. Полученную эмульсию фильтруют через бумажный |
||||||
фильтр. |
|
|
|
|
|
|
|
Определение |
цианидов |
по |
реакции |
образован |
|
берлинской лазури. 5–8 капель фильтрата смешивают с несколь- |
||||||
кими каплями 10 % масс. раствора гидроксида натрия, нагревают |
||||||
до |
кипения и |
снова |
профильтруют. К |
фильтрату добавляют |
||
5 капель раствора хлороводородной кислоты до кислой реакции и
1 каплю хлорида железа. Фиксируют изменение или отсутствие изменения окраски.
Определение цианидов по реакции с полисульфидом аммо- |
||||
ния. В фарфоровую чашку помещают5-7см3 фильтрата, прибав- |
||||
ляют 5-7 капель раствора полисульфида аммония, 3-5 капель рас- |
||||
твора гидроксида натра и осторожно |
выпаривают на |
водяной |
||
бане досуха. Полученный остаток охлаждают и подкисляют рас- |
||||
твором азотной кислоты, добавляют 1 каплю раствора хлорида |
||||
железа. Фиксируют |
изменение |
или |
отсутствие |
изменения |
окраски. |
|
|
|
|
Определение |
цианидов |
с |
индикаторной , бумагой |
|
пропитанной пикриновой кислотой. Нарезают несколько полосок фильтровальной бумаги, пропитывают их раствором пикриновой кислоты.
Внимание! Приготовление индикаторной бумаги выпол-
нять в резиновых перчатках в вытяжном шкафу! |
|
||
Бумагу сушат и обмакивают в раствор гидрокарбоната на- |
|
||
трия и снова сушат. Полученные полоски бумаги помещают в |
|
||
5–7 см3 фильтрата. Фиксируют изменение окраски бумаги или ее |
|
||
отсутствие. |
|
|
|
Определение |
цианидов |
бензидиновойс |
или |
о-толидиновой бумагой. Нарезают несколько полосок фильтровальной бумаги и пропитывают их в смесираствора бензидина
8
или о-толидина и раствора сульфата меди(1:1). Полоски бумаги высушивают.
Внимание! Приготовление индикаторной бумаги выполняют в резиновых перчатках в вытяжном шкафу!
Полоски бумаги помещают в 5–7 см3 фильтрата, подкисленного раствором винной кислоты. Отмечают изменение или отсутствие изменения окраски бумаги. После проведения экспериментов заполняют табл. 1.
|
|
|
|
Т а б л и ц а 1 |
|
Результаты наблюдений и проведения эксперимента |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Аналитический эффект |
|
||
|
Реакция |
|
|
Бензиди- |
|
|
Реакция с |
Пикрат- |
новая или |
||
|
образо- |
о- |
|||
Продукт |
поли- |
ная |
|||
вания |
толиди- |
||||
|
берлин- |
сульфи- |
индика- |
новая ин- |
|
|
дом ам- |
торная |
|||
|
ской ла- |
дикатор- |
|||
|
мония |
бумага |
|||
|
зури |
ная |
|||
|
|
|
|
бумага |
|
Горький |
|
|
|
|
|
миндаль |
|
|
|
|
|
Сладкий |
|
|
|
|
|
миндаль |
|
|
|
|
|
Вишня |
|
|
|
|
|
Слива |
|
|
|
|
|
Персик |
|
|
|
|
|
Сладкий |
|
|
|
|
|
миндаль + |
|
|
|
|
|
вишня |
|
|
|
|
|
Сладкий мин- |
|
|
|
|
|
даль + персик |
|
|
|
|
|
Сладкий мин- |
|
|
|
|
|
даль + слива |
|
|
|
|
|
При заполнении табл. 1 указывают изменения (или их отсутствие) в ходе эксперимента и время, затраченное на анализ. Делают вывод о роли эмульсина в косточковых культурах и потенциальной возможности отравления.
9
Контрольные вопросы
1.Какие продукты являются источником отравления цианидами? Приведите примеры.
2.Каков механизм токсического действия цианидов?
3.Изложите механизм детоксикации при отравлении цианидами. Какие вещества применяют в качестве антидотов?
4.Каковы преимущества индикаторных бумаг перед обычным анализом?
5.В чем сущность основных способов определения цианидов?
Лабораторная работа №2.
Определение химически опасных веществ в воздухе рабочей зоны с применением индикаторных трубок
Цель работы: освоить методику определения различных токсикантов в воздухе рабочей зоны в модельных и реальных условиях с применением индикаторных трубок, изучить порядок работы со вспомогательным оборудованием (аспиратор АМ-5).
Приборы и реактивы
1.Азотная кислота концентрированная.
2.Медная проволока.
3.Перманганат калия.
4.Хлористоводородная кислота.
5.Гексан.
6.Ацетон.
7.Бутиловый спирт.
8.Толуол.
9.Индикаторные трубки.
10.Аспиратор АМ-5.
10
