- •Введение
- •Список литературы
- •Экспериментальные данные, которые не могут быть объяснены в рамках классической механики
- •Опыты, демонстрирующие волновые свойства электрона
- •Гипотиза де Бройля (Louis de Broglie). 1924
- •Опыт Дж. П. Томсона (George Paget Thomson). 1927
- •Опыт Л. Бибермана, Н. Сушкина и В. Фабриканта. 1949
- •Математический аппарат квантовой механики
- •Гильбертово пространство
- •Примеры гильбертова пространства.
- •Операторы в гильбертовом пространстве
- •Примеры операторов
- •Соотношения между операторами
- •Свойства операторов
- •Дельта-функция
- •Общая процедура построения дельтообразных последовательностей
- •Собственные функции операторов с непрерывным спектром
- •Собственные функции оператора импульса
- •Собственные функции оператора координаты
- •Унитарные операторы
- •Оператор координаты и импульса в импульсном представлении
- •Функция от оператора
- •Две теоремы о коммутирующих операторах
- •Основы квантовой механики
- •Операторы в квантовой механике и физические величины. Вероятность и плотность вероятности нахождения физической вличины.
- •Волновая функция
- •Определение 1.
- •Волновая функция. Определение 2.
- •Измеримость физической величины
- •Редукция волнового пакета
- •Оператор импульса
- •Квантовые скобки Пуассона
- •Оператор эволюции
- •Стационарные состояния
- •Уравнение неразрывности
- •Примеры гамильтонианов
- •Представление Гейзенберга (Werner Heisenberg)
- •Операторы координаты и импульса представлении Гейзенберга
- •Уравнения Эренфеста (Paul Ehrenfest)
- •Минимизирующий волновой пакет
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета. Пример свободной частицы.
- •Матричное представление операторов
- •Простейшие модели
- •Одномерное движение
- •Качественный анализ спектра гамильтониана.
- •Прямоугольная потенциальная яма
- •Прямоугольный потенциальный барьер
- •Гармонический осциллятор
- •Когерентные состояния гармонического осциллятора
- •Дижение в центральном поле
- •Оператор орбитального момента
- •Операторы сдвига и поворота
- •Инверсия
- •Оператор орбитального момента в сферических координатах
- •Оператор момента
- •Шаровые спиноры (spinor spherical harmonics)
- •Шаровые векторы (vector spherical harmonics)
- •Движение в центральном поле
- •Движение в кулоновском поле. Дискретный спектр
- •1s-электрон
- •Свободная частица как частица в центральном поле
- •Уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака для свободной частицы
- •Спектр и стационарные состояния уравнения Дирака для свободного электрона
- •Полный угловой момент электрона
- •Зарядовое сопряжение
- •Нерелятивистский предел уравнения Дирака. Уравнение Паули.
- •Уравнение неразрывности для уравнения Дирака
- •Радиальное уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака с кулоновским полем. Дискретный спектр
- •Стационарная теория возмущений
- •Квазивырожденная стационарная теория возмущений
- •Низший порядок теории возмущений для случая двух квазивырожденных уровней
- •Эффект Зеемана. Бесспиновая частица
- •Аномальный эффект Зеемана
- •Эффект Штарка
- •Квадратичный эффект Штарка
- •Линейный эффект Штарка
- •Теория нестационарных возмущений
- •Квантовые переходы под действием гармонического во времени возмущения
- •Квантовые переходы под влиянием возмущения, действующего в течение конечного времени
- •Движение в магнитном поле
- •Спин в магнитном поле
- •Движение в однородном магнитном поле
- •Фаза Берри
- •Плотность потока вероятности и векторный потенциал
- •Теория рассеяния
- •Рассеяние микрочастиц
- •Формула Борна
- •Рассеяние заряженных частиц на экранированном кулоновском потенциале (потенциале Юкавы)
- •Рассеяние заряженных частиц атомами
- •Метод парциальных волн
- •Эффект Рамзауера
- •Квантовая задача многих тел
- •Система тождественных частиц. Принцип Паули.
- •Одночастичное приближение
- •Матрица плотности
- •Матрица плотности
- •Свойства матрицы плотности. Статистический оператор
- •Квантовое уравнение Лиувилля
- •Матрица плотности подсистемы
- •Введение в теорию молекул
- •Система двух электронов
- •Молекула водорода. Ковалентная связь
- •Уравнение Хартри-Фока
- •Детерминант Слэтера
- •Вариационный принцип
11.4Квантовое уравнение Лиувилля
Матрица плотности описывает квантовостатистические состояния системы, поэтому должна, как и волновая функция, удовлетворять фундаментальному уравнению.
Рассмотрим разложение волновых функций i-ых состояний (см. (11.1)) по собствен-
ным функциям эрмитовского оператора ^
A (ñì. (11.12))
X
i(r; t) = a(ki)(t) k(r) :
k
Волновые функции i должны удовлетворять уравнению Шр¼дингера
|
@ |
|
|
|
^ |
|
|
|
|
i~ |
@t |
i(r; t) = H i(r; t) : |
|||||
Представим в этом уравнении функции |
i в виде разложения (11.100) |
|||||||
i~Xk |
@ak(i)(t) |
|
|
Xk |
(i) |
(t)H^ k(r) |
||
|
k |
(r) = |
ak |
|||||
@t |
||||||||
(11.100)
(11.101)
(11.102)
Z |
+ |
(r)i~ |
k |
@ak(i)(t) |
k(r) = |
Z |
+ |
(r) |
k |
(i) |
(t)H^ |
k(r) |
(11.103) |
dr n |
@t |
dr n |
ak |
||||||||||
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
i~X @a(ki)(t) nk @t
k
Z
X
= a(ki)(t)
k
^
dr n(r)H k(r) (11.104)
@an(i)(t) |
|
Xk |
(i) |
|
|||
i~ |
|
|
|
= |
ak |
(t)Hnk : |
|
|
@t |
||||||
Мы ввели матрицу |
|
Z dr n+(r)H^ k(r) : |
|||||
Hnk = |
|||||||
Аналогичным образом можно получить уравнение
(11.105)
(11.106)
i~ |
@an(i) (t) |
|
Xk |
(i) |
(t)Hnk |
= Xk |
(i) |
(t)Hkn : |
|
|
|
= |
ak |
ak |
(11.107) |
||||||
@t |
||||||||||
Ур. (11.105) можно рассматривать как уравнение Шр¼дингера в |
|
^ |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A представлении. |
|
При выводе уравнения для матрицы плотности ограничимся случаем, когда wi = const, не зависят от времени
X
mn(t) = wia(ni) (t)a(mi)(t) ; (11.108)
i
449
|
@ mn |
|
Xi |
|
@ |
|
an(i) (t)am(i)(t) |
|
|
|
||||
i~ |
|
= |
wii~ |
|
|
|
|
|
||||||
@t |
@t |
@t |
! |
|||||||||||
|
|
= |
Xi |
wi |
i~ |
|
@t |
|
am(i)(t) + an(i) (t)i~ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
@an(i) |
(t) |
|
@am(i)(t) |
|
|
||
|
|
= |
Xi |
wi |
Xk |
ak(i) (t)Hknam(i)(t) + an(i) (t) Xk |
Hmkak(i)(t)! |
|||||||
(11.109)
(11.110)
(11.111)
X
=( mkHkn + Hmk kn)
k
^
= [H; ^]mn :
Мы получаем квантовое уравнение Лиувилля для матрицы плотности
i~ |
@ mn |
^ |
@t |
= [H; ^]mn |
и для соответствующего статистического оператора
i~ |
@ ^ |
^ |
|
@t |
|
= [H; ^] : |
|
(11.112)
(11.113)
(11.114)
(11.115)
11.5Матрица плотности подсистемы
Рассмотрим случай, когда изучаемая нами система является подсистемой большой системы. Пусть переменные x
x = x1; x2; x3; : : : |
(11.116) |
отвечают нашей подсистеме, а переменные X |
|
X = X1; X2; X3; : : : |
(11.117) |
отвечают остальной части большой системы. Таким образом, большая система описывается волновой функцией (x; X) или матрицей плотностью (x; X; x0; X0).
Пусть наша подсистема взаимодействует с остальной частью большой системы и, тем самым, не может иметь волновую функцию. Рассмотрим, как е¼ можно описать с помощью матрицы плотности.
^
Пусть нас интересуют средние значения величины F , отвечающей оператору F (x), который действует только на переменные нашей подсистемы
ZZ
|
^ |
dx dX |
+ |
^ |
(11.118) |
F = h jF (x)j i = |
|
(x; X)F (x) (x; X) : |
|||
450
Введ¼м матрицу плотности для нашей подсистемы, как
|
|
(x0; x) = |
Z |
dX |
+(x0; X) (x; X) ; |
(11.119) |
тогда среднее значение величины F можно записать, как |
|
|||||
|
|
= h jF^(x)j |
i |
= Z |
dx hF^(x) (x0; x)ix0=x : |
|
|
F |
(11.120) |
||||
Если большая система описывается матрицей плотности (x; X; x0; X0), то среднее значение величины F можно представить, как
ZZ
h i
^ 0 0
F = dx dX F (x) (x ; X ; x; X) : (11.121)
x0=x; X0=X
Введ¼м матрицу плотности для нашей подсистемы, как
Z
(x0; x) = dX (x0; X; x; X) ; (11.122)
тогда среднее значение величины F опять будет даваться Ур. (11.120)
Z
hi
F = |
dx F^(x) (x0; x) |
: |
(11.123) |
|
|
x0=x |
|
Пусть мы имеем эрмитовский оператор, действующий только на переменные нашей подсистемы (x),
^ |
= |
an n(x) ; |
(11.124) |
|
A(x) n(x) |
||||
h nj mi |
= |
Z |
dx n+(x) m(x) = nm : |
(11.125) |
Пусть состояние нашей подсистемы характеризуется квантовым числом |
n (значением |
|||
физической величины an), тогда этому состоянию будет отвечать функция n(x). Эта функция не является волновой функцией, так как она не удовлетворяет уравнению Шр¼дингера (так как наша подсистема не замкнута, у не¼ нет гамильтониана).
Пусть мы также имеем эрмитовский оператор, действующий только на переменные оставшейся части системы (X),
^ |
~ |
= |
~ |
B(X) N (X) |
bN N (X) ; |
||
|
h~N j~M i |
= |
Z dX ~N+ (X) ~M (X) = NM : |
(11.126)
(11.127)
451
Пусть состояние оставшейся части большой системы характеризуется квантовым числом N (значением физической величины BN ), тогда этому состоянию будет отвечать функция
N (X).
В качестве полного набора функций переменных
~
nN (x; X) = n(x) N (X)
Z Z
(x; X) возьм¼м следующие функции
(11.128)
h nN j mM i |
= |
dx dX nN+ (x; X) mM (x; X) = nm NM : |
(11.129) |
Набор функций f nN (x; X)g эквивалентен набору функций f n(x)g â Óð. (11.12). |
|||
Рассмотрим оператор |
^ |
|
|
|
F (x), который действует только на переменные малой подси- |
||
стемы
|
Z |
Z |
~+ |
^ |
~ |
FnN;mM = |
|
+ |
|||
= |
Z |
dx n+(x)F^(x) m(x) Z dX ~N+ (X) ~M (X) |
|||
Z
+^
=dx n (x)F (x) m(x) NM
=Fnm NM ;
(11.130)
(11.131)
(11.132)
(11.133)
^
ãäå Fnm матричный элемент оператора F (x), вычисленный на функциях малой подсистемы
|
|
Fnm = |
Z |
dx n+(x)F^(x) m(x) : |
(11.134) |
|||
Пусть нам задана матрица плотности большой системы sys |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
mM;nN (она задана в пред- |
|
ставлении операторов ^ |
|
^ |
|
|
|
|
|
|
A(x) и B(X)), тогда среднее значение величины F (ей отвечает |
||||||||
оператор ^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
F (x)) можно записать, как (см. Ур. (11.24)) |
|
|||||||
|
|
|
|
^ |
|
XX |
|
|
|
F = |
|
|
|
sys FnN;mM |
|
||
|
Tr (^sysF ) = |
|
(11.135) |
|||||
|
|
|
mM |
|
|
|
mM;nN |
|
|
|
|
|
|
mM nN |
|
||
|
|
|
XX |
|
|
|
||
= |
sys |
|
Fnm NM |
(11.136) |
||||
|
|
|
|
mM;nN |
|
|
||
mM nN
XX
= |
Fnm |
sys |
: |
(11.137) |
|
|
mN;nN |
|
|
mn |
|
N |
|
|
Матрицей нашей подсистемы является св¼ртка матрицы плотности большой системы по индексам оставшейся подсистемы
|
X |
|
|
mn = |
sys |
: |
(11.138) |
|
mN;nN |
|
|
N
452
Соответственно, статистическим оператором нашей подсистемы является св¼ртка статистического оператора большой системы по индексам оставшейся подсистемы
|
^ |
= Tr(^sys) : |
(11.139) |
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
^ |
|
Среднее значение величины F (оператора нашей подсистемы F (x)) выражается через |
||||
статистический оператор нашей подсистемы, как |
|
|||
|
|
^ |
|
|
F |
(11.140) |
|||
= Tr(^F ) : |
||||
n
453
