- •Введение
- •Список литературы
- •Экспериментальные данные, которые не могут быть объяснены в рамках классической механики
- •Опыты, демонстрирующие волновые свойства электрона
- •Гипотиза де Бройля (Louis de Broglie). 1924
- •Опыт Дж. П. Томсона (George Paget Thomson). 1927
- •Опыт Л. Бибермана, Н. Сушкина и В. Фабриканта. 1949
- •Математический аппарат квантовой механики
- •Гильбертово пространство
- •Примеры гильбертова пространства.
- •Операторы в гильбертовом пространстве
- •Примеры операторов
- •Соотношения между операторами
- •Свойства операторов
- •Дельта-функция
- •Общая процедура построения дельтообразных последовательностей
- •Собственные функции операторов с непрерывным спектром
- •Собственные функции оператора импульса
- •Собственные функции оператора координаты
- •Унитарные операторы
- •Оператор координаты и импульса в импульсном представлении
- •Функция от оператора
- •Две теоремы о коммутирующих операторах
- •Основы квантовой механики
- •Операторы в квантовой механике и физические величины. Вероятность и плотность вероятности нахождения физической вличины.
- •Волновая функция
- •Определение 1.
- •Волновая функция. Определение 2.
- •Измеримость физической величины
- •Редукция волнового пакета
- •Оператор импульса
- •Квантовые скобки Пуассона
- •Оператор эволюции
- •Стационарные состояния
- •Уравнение неразрывности
- •Примеры гамильтонианов
- •Представление Гейзенберга (Werner Heisenberg)
- •Операторы координаты и импульса представлении Гейзенберга
- •Уравнения Эренфеста (Paul Ehrenfest)
- •Минимизирующий волновой пакет
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета. Пример свободной частицы.
- •Матричное представление операторов
- •Простейшие модели
- •Одномерное движение
- •Качественный анализ спектра гамильтониана.
- •Прямоугольная потенциальная яма
- •Прямоугольный потенциальный барьер
- •Гармонический осциллятор
- •Когерентные состояния гармонического осциллятора
- •Дижение в центральном поле
- •Оператор орбитального момента
- •Операторы сдвига и поворота
- •Инверсия
- •Оператор орбитального момента в сферических координатах
- •Оператор момента
- •Шаровые спиноры (spinor spherical harmonics)
- •Шаровые векторы (vector spherical harmonics)
- •Движение в центральном поле
- •Движение в кулоновском поле. Дискретный спектр
- •1s-электрон
- •Свободная частица как частица в центральном поле
- •Уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака для свободной частицы
- •Спектр и стационарные состояния уравнения Дирака для свободного электрона
- •Полный угловой момент электрона
- •Зарядовое сопряжение
- •Нерелятивистский предел уравнения Дирака. Уравнение Паули.
- •Уравнение неразрывности для уравнения Дирака
- •Радиальное уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака с кулоновским полем. Дискретный спектр
- •Стационарная теория возмущений
- •Квазивырожденная стационарная теория возмущений
- •Низший порядок теории возмущений для случая двух квазивырожденных уровней
- •Эффект Зеемана. Бесспиновая частица
- •Аномальный эффект Зеемана
- •Эффект Штарка
- •Квадратичный эффект Штарка
- •Линейный эффект Штарка
- •Теория нестационарных возмущений
- •Квантовые переходы под действием гармонического во времени возмущения
- •Квантовые переходы под влиянием возмущения, действующего в течение конечного времени
- •Движение в магнитном поле
- •Спин в магнитном поле
- •Движение в однородном магнитном поле
- •Фаза Берри
- •Плотность потока вероятности и векторный потенциал
- •Теория рассеяния
- •Рассеяние микрочастиц
- •Формула Борна
- •Рассеяние заряженных частиц на экранированном кулоновском потенциале (потенциале Юкавы)
- •Рассеяние заряженных частиц атомами
- •Метод парциальных волн
- •Эффект Рамзауера
- •Квантовая задача многих тел
- •Система тождественных частиц. Принцип Паули.
- •Одночастичное приближение
- •Свойства матрицы плотности. Статистический оператор
- •Матрица плотности
- •Матрица плотности
- •Квантовое уравнение Лиувилля
- •Матрица плотности подсистемы
- •Введение в теорию молекул
- •Система двух электронов
- •Молекула водорода. Ковалентная связь
- •Уравнение Хартри-Фока
- •Детерминант Слэтера
- •Вариационный принцип
Получаем уровни энергии с уч¼том взаимодействия с внешним электрическим полем частично расщепляются (по l)
Eml=0 |
= n + eEj j ; |
(7.290) |
|
Eml=0 |
= n eEj j ; |
(7.291) |
|
El=1;ml=1 |
= |
n ; |
(7.292) |
El=1;ml= 1 |
= |
n : |
(7.293) |
В кулоновском поле величина расщепления линейна по полю линейный эффект Штарка.
При отсутсвии вырождения (или квазивырождения) по орбитальному моменту ( l) расщепление квадратично по полю (см. Ур. (7.280)).
7.8Теория нестационарных возмущений
В этом параграфе мы будем рассматривать изменение состояния квантовой системы за сч¼т взаимодействия с переменным внешним полем. Взаимодействие с внешним полем будем учитывать по теории возмущений.
Мы будем рассматривать одномерный случай.
В случае взмущения, зависящего от времени, мы не можем говорить о стационарных состояниях системы. Соответственно, мы будем рассматривать (нестационарное) уравнение Шр¼дингера следующего вида
i~ |
@ |
|
|
^ |
|
|
@t |
(x; t) |
= |
H(x; t) |
(x; t) ; |
(7.294) |
|
|
^ |
= |
^ |
^ |
(7.295) |
|
|
H(x; t) |
H0(x) + V (x; t) : |
||||
Оператор ^ |
|
|
|
|
|
^ |
H0 будем рассматривать как невозмущ¼нный гамильтониан. Оператор |
V (x; t) |
|||||
является возмущением, которое мы будем считать малым. |
|
|||||
Мы будем предполагать, что об операторе ^ |
|
|
||||
и собственные функции f ig |
|
|
|
H0 мы вс¼ знаем. Мы знаем его спектр f ig |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
i |
= i i ; |
|
(7.296) |
|
|
|
H0 |
|
|||
|
|
h ij i0i |
= ii0 : |
|
(7.297) |
|
Для краткости изложения будем предполагать, что весть спектр невозмущ¼нного гамиль-
тониана дискретный. Собственные функции оператора |
^ |
|
|
|
H0 образуют полную систему |
Xi |
j iih ij = E^ : |
(7.298) |
344
Пусть возмущение включилось в нулевой момент времени
V^ (x; t) = |
V^ (x; t) |
; |
t 0 |
: |
(7.299) |
|
0 |
; |
t < 0 |
|
|
Также пусть состояние в нулевой момент времени совпадает с одним из стационарных состояний невозмущ¼нного оператора
(x; 0) = n(x) : |
(7.300) |
Будем искать волновую функцию (x; t) в виде разложения по полному набору функций f ig
(x; t) = Xai(t)e ~i it i(x) : (7.301)
i
Из условия ортогональности функций f ig Ур. (7.297) и условия Ур. (7.300) следует, что
(x; 0) |
= |
Xi |
ai(0) i(x) = n(x) ; |
(7.302) |
ai(0) |
= |
ni : |
|
(7.303) |
Подставим функцию (x; t) в виде Ур. (7.301) в уравнение Шр¼дингера (7.294)
|
|
|
|
i~ |
|
@ |
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
@t |
|
(x; t) |
= |
H(x; t) (x; t) ; |
|
|
||||
i~ |
@ |
|
Xi |
ai(t)e |
i |
|
|
H^ (x; t) Xi |
ai(t)e |
i |
|
|||
|
|
~ |
it i(x) |
= |
~ |
it i(x) : |
||||||||
@t |
||||||||||||||
Распишем по отдельности правую и левую часть уравнения
(7.304)
(7.305)
i~ |
@ |
|
Xi |
ai(t)e |
i |
|
|
i~Xi |
@ |
|
|
(t) e |
i |
Xi |
ai(t) ie |
i |
|
||||||||||||||
|
|
~ |
it i(x) |
= |
|
|
ai |
~ |
it i(x) + |
~ |
it i(x);(7.306) |
||||||||||||||||||||
@t |
@t |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
H^ Xi |
|
|
|
|
Xi |
|
|
|
i |
it i(x) + V^ Xi |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
ai(t)e |
i |
it i(x) |
= |
H^0 |
ai(t)ei |
|
ai(t)e i |
i |
it i(x) |
(7.307) |
||||||||||||||||||||
|
~ |
~ |
|
~ |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
Xi |
ai(t)e |
|
it i i(x) + V^ Xi |
ai(t)e |
|
|
it i(x) : |
(7.308) |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
~ |
~ |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Заметим, что подч¼ркнутые члены совпадают. Сократив их, получаем уравнение
|
@ |
|
|
|
i~Xi |
@t |
ai(t) e |
~ |
it i(x) |
^ X i t
= V ai(t)e ~ i i(x) : (7.309)
i
345
Рассмотрим скалярное произведение этого уравнения с бра-вектором h kj
|
@ |
|
|
|
|
|
|
|
|
i~Xi |
@t |
ai(t) e |
~ |
it h kj ii |
= |
Xi |
ai(t)e |
~ |
it h kjV^ j ii : |
С уч¼том Ур. (7.297) получаем
i~ |
@ |
ak(t) e |
i |
kt |
= |
Xi |
ai(t)e |
i |
it h kjV^ j ii ; |
|
|
|
~ |
~ |
|||||||
@t |
||||||||||
i~ |
@ |
ak(t) |
= |
Xi |
ai(t)e |
i |
( k i)t h kjV^ j ii : |
||
|
|
~ |
|
||||||
@t |
|||||||||
Введ¼м частоту перехода
1
!ki = ~( k i)
и следующее обозначение для матричных элементов
h j^ j i
Vki(t) = k V (t) i :
Рассмотрим частный случай возмущения
h j^ j i
i V i = 0 ;
для которого диагональные матричные элементы равны нулю. Получаем уравнение (см. Ур. (7.303))
(7.310)
(7.311)
(7.312)
(7.313)
(7.314)
(7.315)
i~ |
@ |
ak(t) |
= |
ai(t)ei!kit Vki(t) ; |
(7.316) |
@t |
|||||
|
|
|
|
i6=k |
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
ak(0) |
= |
nk : |
(7.317) |
Будем искать коэффициенты ak(t) по теории возмущений, считая матричные элементы возмущения Vki(t) малыми
ak(t) |
= ak(0) + ak(1)(t) + O (V ) : |
(7.318) |
|
В нулевом порядке по возмущению коэффициенты имеют вид |
|
||
|
ak(0) = nk ; |
(7.319) |
|
они не зависят от времени. Соответственно, мы можем написать |
|
||
ak(1)(0) = |
0 ; |
ak(l)(0) = 0 ; l 2 : |
(7.320) |
346
Подставим разложение (7.318) в Ур. (7.323) и ограничимся членами нулевого и первого порядка малости по V
i~ @t ak |
+ ak (t) |
= |
i6=k |
ai |
+ ai (t) ei!kit Vki(t) ; |
(7.321) |
@ (0) |
(1) |
|
X |
(0) |
(1) |
|
|
ak(0) |
= |
nk : |
|
(7.322) |
|
Заметим, что член a(1)k (t)Vki(t) надо опустить, так как имеет второй порядок малости. Получаем уравнение
i~@tak (t) |
= |
i6=k ai |
ei!kit Vki(t) = ei!knt Vkn(t) ; |
(7.323) |
|
@ (1) |
|
X |
(0) |
|
|
ak(0) |
= |
nk : |
|
|
(7.324) |
Проинтегрировав Ур. (7.323) с уч¼том Ур. (7.320), получаем выражения для коэффициентов ak(t)
|
|
|
|
1 |
Z0 |
t |
|
|
(1) |
|
|
dt0 ei!knt0 Vkn(t0) ; |
|
||||
ak |
|
(t) |
= |
|
|
(7.325) |
||
|
|
i~ |
||||||
|
ak(0) |
= |
kn : |
|
(7.326) |
|||
Мы получили, что волновая функция
мущения описывалось невозмущ¼нной функцией n (ñì. Óð. (7.300)), может быть пред- ставлена в виде ряда нестационарной теории возмущений
n(x; t) |
= |
Xk |
akn(t)e |
i |
kt k(x) ; |
(7.327) |
||||
~ |
||||||||||
akn(t) |
= |
akn(0) + akn(1)(t) + O |
V 2 |
; |
(7.328) |
|||||
akn(0) |
= kn ; |
|
|
(7.329) |
||||||
|
|
|
|
|
t |
|
|
|
||
(1) |
|
1 |
Z0 dt0 ei!knt0 Vkn(t0) ; |
|
||||||
akn (t) |
= |
|
|
(7.330) |
||||||
|
i~ |
|||||||||
n(x; t) |
= |
n(x) ; t 0 : |
|
|
(7.331) |
|||||
Физический смысл коэффициентов akn åñòü òî, ÷òî jakn(t)j2 это вероятность найти си- стему, описываемую функцией n(x; t), в состоянии k в момент времени t. Соответсвено, эта вероятность для k 6= n с точностью до первых поправок по возмущению V имеет вид
Wn!k(t) = |
akn(t) |
2 |
= |
|
|
t dt0 ei!knt Vkn(t) 2 |
: |
(7.332) |
j |
j |
|
|
Z |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Заметим, что использованная теория возмущений имеет смысл только до того момента времени, пока вероятности меньше единицы: Wn!k(t) < 1.
347
