Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
6 сем / km-lectures-221025.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
14.12.2025
Размер:
4.94 Mб
Скачать

Глава 7

Приближ¼нные методы в квантовой механике

11.02.2022

7.1Стационарная теория возмущений

Рассмотрим стационарное уравнение Шр¼дингера

^

 

 

 

(7.1)

H n = En n ;

где гамильтониан задан в виде

 

 

 

 

^

 

^

^

(7.2)

H

= H0 + V :

Оператор ^

 

 

 

 

V предполагаем малым в смысле

 

 

 

^

^

;

! 0 ;

(7.3)

V = H1

где оператор ^

 

 

 

 

H1 от не зависит.

 

 

^

 

Мы будем предполагать, что об операторе

 

и собственные функции f ig

 

 

H0 мы вс¼ знаем. Мы знаем его спектр f ig

 

 

 

 

 

^

= i i ;

(7.4)

H0 i

h ij i0i

= ii0 :

(7.5)

Для краткости изложения будем предполагать, что весть спектр невозмущ¼нного гамильтониана дискретный.

Оператор ^ ^

V называют возмущением, оператор H0 называют невозмущ¼нным гамиль- тонианом, параметр малости.

315

Наша задача состоит в поиске приближ¼нного решения Ур. (7.81): поиск приближ¼нной собственной функции f ng и собственного значения (энергии) fEng для какого-

то фиксированного n. Для этого будем использовать особый метод теорию возмуще-

ний (pertubation theory). Будем искать собственную функцию и собственное значение Ур. (7.81) в виде ряда теории возмущений

En

= En(0) + En(1) + En(2) + : : :

(7.6)

 

= en(0) + en(1) + 2en(2) + : : : ;

(7.7)

n

= n(0) + n(1) + n(2) + : : :

(7.8)

 

= n(0) + n(1) + 2

n(2) + : : : :

(7.9)

Члены ряда теории возмущений имеют вид

 

 

 

 

En(k) = ken(k) ;

(7.10)

 

n(k) = k

n(k) ;

(7.11)

ãäå e(nk) è n(k) не зависят от . Их называют поправками k-ого порядка к энергии и собственной функции (или просто k-ми поправками), соответственно.

Подставим функцию n и энергию En в виде ряда теории возмущений в Ур. (7.81)

^ (0)

H0 en

^(0)

H0 en

 

^

= En n

;

(7.12)

 

H n

^

^

= En n

;

(7.13)

(H0

+ H1) n

^

 

^

n ;

(7.14)

(H0 En) n

= H1

en(1) 2en(2) + : : : n

= H^1 n :

(7.15)

n

= H^1 en(1) 2en(2) + : : : n :

(7.16)

 

n

 

 

n

n

2

(2)

 

 

 

(0)

 

 

 

(1)

 

 

2

(2)

 

 

^

 

(0)

 

(0)

(1)

 

 

^

+

(1)

+

2

(2)

+ : : :

: (7.18)

H0

e

 

 

 

+

+

n + : : :

=

n

n

 

n

 

 

 

 

 

 

H1

 

en

 

en

+ : : :

(7.17)

Выделим члены с одинаковыми степенями

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

:

^

 

(0)

 

(0)

= 0 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H0

en

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

:

^

 

(0)

(1)

=

 

^

 

(1)

(0)

;

 

 

 

 

 

H0

 

en

n

 

H1

 

en

n

 

 

 

 

2 :

 

 

(0)

(2)

 

 

 

 

(1)

(1)

 

 

(2)

(0)

;

H^0 en

 

n

= H^1 en

 

n

+ en n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

k :

 

 

(0)

(k)

 

 

 

 

(1)

(k

 

1)

+ i=2

 

(i)

H^0 en

n

= H^1 en

n

 

en

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

(k i) n

(7.19)

(7.20)

(7.21)

(7.22)

(7.23)

 

 

 

 

 

 

 

 

(7.24)

316

Заметим, что уравнению (7.19) удовлеторяют собственные функции невозмущ¼нного гамильтониана (см. Ур. (7.4))

n(0) = n(0)

= n :

(7.25)

Соответственно,

 

 

En(0) = en(0)

= n :

(7.26)

Заметим, что в виду эрмитовости оператора

^

 

 

H0 функции, стоящие в правых и левых

частях Ур. (7.19) (7.24) ортогональны функции

(0)

 

n . Действительно,

 

h n(0)j H^0 en(0)

n(k)i = h H^0 en(0)

n(0)j n(k)i = h0j n(k)

Рассмотрим скалярное произведение Ур. (7.20) с h n(0)j

i = 0 :

(7.27)

h

(0)

j

 

^

 

(0)

 

(1)

i

 

 

h

(0)j

 

(0)

(1)

i(0)

(0)

 

 

n

 

H0

 

en

 

n

 

=

 

 

n

 

H1 en

n

;

 

(7.28)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

=

h

n

 

^

n

i + e

h

n j

n i

(7.29)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

jH1j

Получаем выражение для en(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1)

=

h

(0)

^

(0)

 

 

^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

en

n

 

jH1j

n

i = h njH1j ni

 

 

 

(7.30)

и, соответственно, первая поправка к энергии имеет вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1)

 

 

(1)

 

 

 

 

^

 

 

 

^

 

 

 

 

 

 

 

En

= en

 

= h nj H1j ni

= h njV j ni :

 

(7.31)

Мы использовали определение

^

 

 

^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V = H1

(см. Ур. (7.83)). Мы получили, что первая по-

правка к энергии за сч¼т возмущения

^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V есть среднее значение от возмущения на невоз-

мущ¼нной функции.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Найд¼м теперь первую поправку к волновой функции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n(1) = n(1) :

 

 

 

 

 

(7.32)

Волновую функцию

 

 

n

= n(0) + n(1) + O 2 :

 

 

 

(7.33)

 

 

 

 

n удобно нормировать следующим образом

 

 

 

 

 

 

 

 

h nj n(0)i = h nj ni

= 1 :

 

 

 

(7.34)

Первую поправку к волновой функции будем искать в виде

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

=

Xi

ci i :

 

 

 

 

 

(7.35)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

317

1 = h nj n(0)i

=

h n(0)j ni + h n(1)j ni = h nj ni + h n(1)j ni

(7.36)

 

=

1 + Xi

cih ij ni = 1 + cn ;

(7.37)

cn

=

0 :

 

(7.38)

Мы получаем, что из условия нормировки (7.34) следует, что член i = n в разложении (7.35) отсутствует

X

 

 

 

 

 

(1)

 

=

 

 

ci i :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(7.39)

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i6=n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Заметим, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

h

n(0)j

n(1)i = 0 :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(7.40)

Рассмотрим чему равна стандартная нормировка функции n Óð. (7.33)

 

h nj ni

= h n(0) + n(1)j n(0) + n(1)i + O 2

 

 

 

 

 

(7.41)

 

= h

(0)

+

(1)

j

(0)

 

 

(1)

 

 

2

 

 

 

 

 

 

(7.42)

 

n

n

n

+ n i + O

 

 

 

 

 

 

 

= h

(0)

j

(0)

 

 

(0)

j

(1)

 

(1)

 

 

(0)

i + O

 

2

 

(7.43)

 

n

n i + h n

n i + h

 

n

j n

 

 

 

= 1 + O

2

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(7.44)

 

 

 

 

 

 

 

 

2

) функция n нормирована на единицу.

Получаем, что с точностью до поправок O (

Чтобы найти коэффициенты разложения (7.39) подставим функцию

 

(1)

 

 

n

â Óð. (7.20)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(0)

(1)

 

 

 

 

(1)

 

(0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H^0 en

 

n

= H^1 en (1)

n

 

 

;

 

 

 

 

 

 

(7.45)

 

i6=n ci H^0 n i

= H^1 en

n ;

 

 

 

 

 

 

(7.46)

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n :

 

 

 

 

 

 

 

 

i6=n ci ( i n) i = H^1 en(1)

 

 

 

 

 

 

(7.47)

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Возьм¼м скалярное произведение последнего равенства с функцией h jj, ãäå j 6= n,

h jj

i6=n ci ( i n) ii

 

=

h jj H^1 n(1)

ni ;

 

 

 

(7.48)

X

 

 

 

 

 

 

 

 

^

 

 

 

(1)

 

 

 

 

 

 

 

ci ( i n) h jj ii

 

=

 

 

 

 

 

h jj ni ;

 

 

 

 

 

h jjH1j ni

 

+ n

 

 

 

 

(7.49)

i6=n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

cj ( j n)

 

=

 

 

^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(7.50)

 

 

 

h jjH1j ni :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

318

Мы использовали, что

h jj ii

=

ji ;

 

(7.51)

h jj ni

=

0 ;

j 6= n :

(7.52)

Воспользуемся тем, что мы рассматриваем случай когда уровень энергии (собственное значение) n невырождено. Тогда, мы можем записать выражение для коэффициентов cj

 

 

 

^

 

 

c

 

=

h jjH1j ni

;

j = n :

 

j

 

n j

6

Функция n(1) имеея вид

(1) =

^

 

h ijH1j ni i :

X

 

 

n

 

 

i=n

n i

6

 

 

Первая поправка к волновой функции имеет вид

n(1) = n(1)

=

^

 

=

^

 

h ij H1j ni i

h ijV j ni i :

 

X

 

 

X

 

 

 

i=n

n i

i=n

n i

 

6

 

 

6

 

 

n

= n(0) + n(1) + O

2 :

 

 

Найд¼м вторую поправку к энергии. Рассмотрим Ур. (7.21)

H^0

en

 

n

= H^1

en

 

n

+ en n :

 

(0)

 

(2)

 

(1)

 

(1)

(2)

(0)

(7.53)

(7.54)

(7.55)

(7.56)

(7.57)

Возьм¼м скалярное произведение этого уравнения с функцией h n(0)j . При этом учт¼м, что левая часть Ур. (7.21) ортогональна функции h n(0)j. Получим такое уравнение

0 = h

(0)

^

(1)

(1)

 

(0)

(1)

(2)

h

(0)

j

(0)

i :

 

n

jH1j

n i

+ en h

 

n j

n i + en

 

n

n

(7.58)

Воспользуемся Ур. (7.40) и тем, что функция

 

n(0)

нормирована на единицу

 

 

 

0 = h

(0)

^

 

(1)

(2)

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

jH1j

n

i + en

 

 

 

 

 

 

(7.59)

Получаем, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2)

= h

(0)

^

(1)

i

 

^

 

(1)

i :

 

 

 

 

en

 

n jH1j

n

= h njH1j

n

 

 

 

 

(7.60)

319

(2)

=

2

(2)

 

^

(1)

i

 

En

 

en

= h nj H1j

n

(7.61)

 

=

 

^

(1)

i :

 

 

 

 

h njV j n

 

 

(7.62)

Заметим, что, чтобы получить поправку второго порядка к энергии, достаточно знать

нулевую и первую поправку к волновой функции.

Используя выше полученное выражение для (1)n (ñì. Óð. (7.55)), получаем

(2)

=

 

^

(1)

 

En

h njV j n i

 

=

X

^

^

 

 

h njV j iih ijV j ni :

 

 

 

 

 

 

 

i=n

 

n i

 

 

6

 

 

 

Используя эрмитовость оператора возмущения ( ^

V ), мы можем написать

^

^

 

:

h njV j ii

= h ijV j ni

 

Тогда выражение для второй поправки к энергии примет вид

En(2) =

h ijV j ni

2

 

:

i=n

 

^

 

 

 

n i

 

 

X

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

(7.63)

(7.64)

(7.65)

(7.66)

Сходимость ряда теории возмущений. Ряд теории возмущений (быстро) сходится если

j En(K)j

 

j En(K+1)j ;

(7.67)

j n(K)j

 

j n(K+1)j :

(7.68)

Это будет иметь место, если

h

inj

^

ini

1 ;

8i 6= n :

(7.69)

j

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Замечание: для простоты изложения мы рассматривали предел ! 0, для реальных возмущений конечно.

^

 

^

^

(7.70)

H n

= (H0

+ V ) n = En n :

^

i

= i i ;

f ig ; f ig :

(7.71)

H0

320