- •Введение
- •Список литературы
- •Экспериментальные данные, которые не могут быть объяснены в рамках классической механики
- •Опыты, демонстрирующие волновые свойства электрона
- •Гипотиза де Бройля (Louis de Broglie). 1924
- •Опыт Дж. П. Томсона (George Paget Thomson). 1927
- •Опыт Л. Бибермана, Н. Сушкина и В. Фабриканта. 1949
- •Математический аппарат квантовой механики
- •Гильбертово пространство
- •Примеры гильбертова пространства.
- •Операторы в гильбертовом пространстве
- •Примеры операторов
- •Соотношения между операторами
- •Свойства операторов
- •Дельта-функция
- •Общая процедура построения дельтообразных последовательностей
- •Собственные функции операторов с непрерывным спектром
- •Собственные функции оператора импульса
- •Собственные функции оператора координаты
- •Унитарные операторы
- •Оператор координаты и импульса в импульсном представлении
- •Функция от оператора
- •Две теоремы о коммутирующих операторах
- •Основы квантовой механики
- •Операторы в квантовой механике и физические величины. Вероятность и плотность вероятности нахождения физической вличины.
- •Волновая функция
- •Определение 1.
- •Волновая функция. Определение 2.
- •Измеримость физической величины
- •Редукция волнового пакета
- •Оператор импульса
- •Квантовые скобки Пуассона
- •Оператор эволюции
- •Стационарные состояния
- •Уравнение неразрывности
- •Примеры гамильтонианов
- •Представление Гейзенберга (Werner Heisenberg)
- •Операторы координаты и импульса представлении Гейзенберга
- •Уравнения Эренфеста (Paul Ehrenfest)
- •Минимизирующий волновой пакет
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета. Пример свободной частицы.
- •Матричное представление операторов
- •Простейшие модели
- •Одномерное движение
- •Качественный анализ спектра гамильтониана.
- •Прямоугольная потенциальная яма
- •Прямоугольный потенциальный барьер
- •Гармонический осциллятор
- •Когерентные состояния гармонического осциллятора
- •Дижение в центральном поле
- •Оператор орбитального момента
- •Операторы сдвига и поворота
- •Инверсия
- •Оператор орбитального момента в сферических координатах
- •Оператор момента
- •Шаровые спиноры (spinor spherical harmonics)
- •Шаровые векторы (vector spherical harmonics)
- •Движение в центральном поле
- •Движение в кулоновском поле. Дискретный спектр
- •1s-электрон
- •Свободная частица как частица в центральном поле
- •Уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака для свободной частицы
- •Спектр и стационарные состояния уравнения Дирака для свободного электрона
- •Полный угловой момент электрона
- •Зарядовое сопряжение
- •Нерелятивистский предел уравнения Дирака. Уравнение Паули.
- •Уравнение неразрывности для уравнения Дирака
- •Радиальное уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака с кулоновским полем. Дискретный спектр
- •Стационарная теория возмущений
- •Квазивырожденная стационарная теория возмущений
- •Низший порядок теории возмущений для случая двух квазивырожденных уровней
- •Эффект Зеемана. Бесспиновая частица
- •Аномальный эффект Зеемана
- •Эффект Штарка
- •Квадратичный эффект Штарка
- •Линейный эффект Штарка
- •Теория нестационарных возмущений
- •Квантовые переходы под действием гармонического во времени возмущения
- •Квантовые переходы под влиянием возмущения, действующего в течение конечного времени
- •Движение в магнитном поле
- •Спин в магнитном поле
- •Движение в однородном магнитном поле
- •Фаза Берри
- •Плотность потока вероятности и векторный потенциал
- •Теория рассеяния
- •Рассеяние микрочастиц
- •Формула Борна
- •Рассеяние заряженных частиц на экранированном кулоновском потенциале (потенциале Юкавы)
- •Рассеяние заряженных частиц атомами
- •Метод парциальных волн
- •Эффект Рамзауера
- •Квантовая задача многих тел
- •Система тождественных частиц. Принцип Паули.
- •Одночастичное приближение
- •Матрица плотности
- •Матрица плотности
- •Свойства матрицы плотности. Статистический оператор
- •Квантовое уравнение Лиувилля
- •Матрица плотности подсистемы
- •Введение в теорию молекул
- •Система двух электронов
- •Молекула водорода. Ковалентная связь
- •Уравнение Хартри-Фока
- •Детерминант Слэтера
- •Вариационный принцип
5.1.2Инверсия
Рассмотрим оператор инверсии
^
P (r) = ( r) :
В сферических координатах инверсия выглядит как
^
P (r; ; ') = (r; ; + ') :
Для произвольной функции (r) можно записать
^ ^ ^ @ ^ ^
pP (r) = p ( r) = i~@( r) ( r) = P p (r) :
Следовательно, оператор импульса есть полярный вектор.
Также для произвольной функции |
(r) можно записать |
^^ |
^^ |
lP (r) = [r^ p^] ( r) = [( r^) ( p^)] ( r) = P l (r) :
(5.57)
(5.58)
(5.59)
(5.60)
Следовательно, оператор орбитального момента есть аксиальный вектор или псевдовектор.
5.2Оператор орбитального момента в сферических координатах
Сферические координаты связаны с декартовыми координатами соотношениями
x |
= r sin cos ' ; |
|
y |
= |
r sin sin ' ; |
z |
= |
r cos : |
Рассмотрим оператор
i@' = i |
@' @x |
+ @' @y |
+ @' @z |
|||||
@ |
|
|
@x @ |
|
@y @ |
|
@z @ |
|
|
= i |
r sin sin '@x |
+ r sin cos '@y |
|||||
|
|
|
|
@ |
@ |
|
||
= i y |
@ |
|
@ |
^ |
^ |
@x |
+ x |
@y |
= l3 |
= lz : |
В последнем равенстве использовалось Ур. (5.8). 181
(5.61)
(5.62)
(5.63)
(5.64)
(5.65)
Таким образом, оператор ^ |
|
|
|
l3 в сферических координатах имеет вид |
|||
^ |
= i |
@ |
|
lz |
@' |
: |
|
Найд¼м спектр этого оператора
@
i@' m(') = m m(') m(') = (2 ) 1=2eim' :
Из условия
m(') = |
m(' + 2 ) |
eim' = |
eim'+im2 ; 8' |
(5.66)
(5.67)
(5.68)
(5.69)
(5.70)
получается, что собственные числа m должны быть целыми числами (m 2 Z). Спектр
оператора ^
lz чисто дискретный. Собственные вектора образуют ортонормированную си-
стему
2 |
|
|
2 |
|
|
Z0 |
d' m0(') m(') = |
(2 ) 1 |
Z0 |
d' ei(m m0)' = mm0 : |
(5.71) |
Здесь переменная ' меняется от 0 до 2 .
Итак, спектр оператора ^
lz все целые числа (от минус бесконечности до плюс бесконечности), собственная функция имеет вид Ур. (5.68).
Оператор квадрата орбитального момента имеет вид (см. Ур. (3.409))
^2 |
^2 |
^2 |
^2 |
^2 |
|
|
|
|
|
|
||||
l |
= l |
= lx |
+ ly |
+ lz |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
1 |
@ |
|
|
@ |
1 @2 |
|
||||||
|
= |
|
|
|
sin |
|
+ |
|
|
|
: |
|||
|
sin |
@ |
@ |
sin2 |
@'2 |
|||||||||
Оператор Лапласа связан с оператором квадрата орбитального момента как
|
|
1 @ |
@ |
1 |
l^2 : |
||||||
|
= |
|
|
|
|
r2 |
|
|
|
||
|
|
r2 |
@r |
@r |
r2 |
||||||
Заметим, что операторы ^2 |
è ^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
l |
lz коммутируют |
||||||||||
|
|
^2 |
^ |
= |
0 : |
|
|
||||
|
|
[l |
; lz] |
|
|
||||||
(5.72)
(5.73)
(5.74)
(5.75)
182
Это значит, что у них есть общий базис (см. параграф 2.15). |
|
|||||
Собственными функциями операторов ^2 |
è ^ |
являются сферические функции Ylm( ; ') |
||||
|
|
l |
l3 |
|||
(spherical harmonics ) |
|
|
|
|
|
|
l^2Ylm( ; ') |
= |
l(l + 1)Ylm( ; ') ; |
l = 0; 1; 2; : : : |
(5.76) |
||
^ |
= |
mYlm( ; ') ; |
m = |
l; : : : ; l : |
(5.77) |
|
l3Ylm( ; ') |
||||||
Сферические функции образуют ортонормированную систему
2 |
|
|
|
Z |
d' Z |
d sin Ylm( ; ')Yl0m0( ; ') = ll0 mm0 : |
(5.78) |
0 |
0 |
|
|
Получим явный вид сферических функций. Собственные функции оператора ^ |
|||
|
|
|
lz имеют |
вид Ур. (5.68). Соответственно, функции Ylm будем искать в виде |
|
||
|
|
Ylm( ; ') = lm( ) m(') ; |
(5.79) |
ãäå |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m(') |
|
|
|
= eim' ; |
|
|
0 ' 2 ; |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 ; |
|
|
|||||||
тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
lzYlm( ; ') = lm( )lz m(') = m lm( ) m(') = mYlm( ; ') : |
|||||||||||||||||||||||||||
Собственные значения оператора l^2 будем искать в виде l(l + 1): |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
l^2Ylm( ; ') = l(l + 1)Ylm( ; ') |
||||||||||||||||||
1 @ |
|
|
@ |
|
|
|
|
1 |
|
|
@2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
sin |
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
lm( ) m(') |
= |
l(l + 1) lm( ) m(') ; |
|||||||||||
sin |
@ |
@ |
sin2 |
@'2 |
||||||||||||||||||||||||
|
sin @ sin |
@ |
sin2 m2 |
|
lm( ) |
= |
l(l + 1) lm( ) : |
|||||||||||||||||||||
1 |
@ |
|
|
|
@ |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Запишем это уравнение в таком виде |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
1 |
@ |
|
|
@ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m2 |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
sin |
|
+ l(l + 1) |
|
lm( ) = 0 : |
|||||||||||||||||
|
|
|
sin |
@ |
@ |
sin2 |
||||||||||||||||||||||
Сделаем замену переменных |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dx |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
x = |
cos ; |
|
|
dx = |
|
d = sin d ; |
1 x 1 ; |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
d |
|||||||||||||||||||||||
Plm(x) = ( (x)) ;
(5.80)
(5.81)
(5.82)
(5.83)
(5.84)
(5.85)
(5.86)
(5.87)
(5.88)
183
тогда мы получаем следующее уравнение
|
|
d |
|
|
d |
|
|
|
m2 |
Plm(x) |
|
|
|
|||
|
|
sin2 |
|
|
|
+ l(l + 1) |
|
= |
0 ; |
(5.89) |
||||||
dx |
dx |
sin2 |
||||||||||||||
|
d |
(1 x2) |
d |
+ l(l + 1) |
|
m2 |
Plm(x) |
= |
0 : |
(5.90) |
||||||
dx |
dx |
|
1 x2 |
|||||||||||||
Это уравнение имеет ненулевые решения, неособые на 1 x 1, только если l и mцелые числа с 0 m l или с тривиально эквивалентными отрицательными значе- ниями m. Несингулярными решениями являются присоедин¼нные полиномы Лежандра (associated Legendre polynomials)
Plm(x)
Pl m(x)
Заметим, что
= |
|
( 1)m |
(1 |
|
x2)m=2 |
dl+m |
(x2 |
|
1)l ; m |
|
0 ; |
(5.91) |
||
|
2ll! |
|
||||||||||||
|
|
|
|
dxl+m |
|
|
|
|
|
|||||
= |
( 1)m |
(l m)! |
P m(x) ; |
m |
|
0 : |
|
|
(5.92) |
|||||
|
|
|
(l + m)! l |
|
|
|
|
|
|
|||||
Plm(x) |
= |
0 ; åñëè jmj > l ; |
(5.93) |
Plm( x) |
= |
( 1)l+mPlm(x) : |
(5.94) |
Таким образом, ч¼тность присоедин¼нного полинома Лежандра Plm(x) определяется l+m. Определ¼нные таким образом присоедин¼нные полиномы Лежандра нормируются как
1
Z |
dx Plm0 (x)Plm(x) = ll0 |
2(l + m)! |
: |
(5.95) |
|
||||
(2l + 1)(l m)! |
1
Таким образом, сферические функции можно представить в виде (см. [2] стр. 118,5.2, Ур. (1), (3))
|
lm |
|
s |
2(l + m)! |
l |
|
|
|
|
Y |
|
( ; ') = (2 ) 1=2eim' |
|
(2l + 1)(l m)! |
|
P m(cos ) ; |
m = |
|
l; : : : ; l : (5.96) |
|
|
|
|
||||||
Так определ¼нные сферические функции нормированы условием (5.78).
184
P00(x) = |
1 ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
P11(x) = (1 x2)1=2 |
|
||||||||||||||
P10(x) |
= |
x ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
P1 1(x) = |
1 |
|
(1 x2)1=2 ; |
|
|||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
2 |
|
|||||||||||||
P22(x) = |
3(1 x2) ; |
|
|||||||||||||
P21(x) = 3x(1 x2)1=2 ; |
|
||||||||||||||
P20(x) = |
1 |
|
(3x2 1) ; |
|
|||||||||||
|
2 |
|
|
||||||||||||
P2 1(x) = |
1 |
|
x(1 x2)1=2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
2 |
|
|||||||||||||
P2 2(x) = |
1 |
|
(1 x2) : |
|
|||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
8 |
|
|||||||||||||
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Y0;0( ; ') = |
1 |
|
; |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
4 |
|
|||||||||||
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Y1;1( ; ') = |
|
3 |
|
|
sin ei' ; |
|
|||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
8 |
|
||||||||||||||
Y1;0( ; ') |
= |
r |
|
cos ; |
|
||||||||||
4 |
|
||||||||||||||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Y1; 1( ; ') |
= |
r |
|
sin e i' ; |
|
||||||||||
8 |
|
||||||||||||||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Y2;2( ; ') |
= |
r |
|
|
sin2 e2i' ; |
|
|||||||||
32 |
|
||||||||||||||
|
|
15 |
|
|
|
|
|
||||||||
Y2;1( ; ') |
= |
r |
|
|
|
||||||||||
|
8 cos sin ei' ; |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
||||
Y2;0( ; ') |
= |
r |
|
(3 cos2 1) ; |
|||||||||||
16 |
|||||||||||||||
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Y2; 1( ; ') |
= |
r |
|
cos sin e i' |
; |
||||||||||
8 |
|||||||||||||||
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Y2; 2( ; ') |
= |
r |
|
sin2 e 2i' : |
|
||||||||||
32 |
|
||||||||||||||
|
|
15 |
|
|
|
|
|
||||||||
(5.97)
(5.98)
(5.99)
(5.100)
(5.101)
(5.102)
(5.103)
(5.104)
(5.105)
(5.106)
(5.107)
(5.108)
(5.109)
(5.110)
(5.111)
(5.112)
(5.113)
(5.114)
Это определение шаровых функций совпадает с определением в [2] (см. стр. 135, 5.13, Ур. (1-3)).
185
Ðèñ. 5.1:
С уч¼том Ур. (5.92) и (5.96) мы получаем
Ylm( ; ') = ( 1)mYl; m( ; ') : |
|
(5.115) |
||||||
С уч¼том Ур. (5.94) и (5.96) мы получаем |
|
|
|
|
|
|
||
^ |
= Ylm( ; + ') = ( 1) |
l |
Ylm( ; ') : |
(5.116) |
||||
P Ylm( ; ') |
|
|||||||
Таким образом, ч¼тность сферической функции Ylm( ; ') определяется l. |
|
|
||||||
Сферические функции образуют полную систему функций, зависящих от и ': |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
^2 |
è ^ |
0 и 0 ' 2 . Функции Ylm( ; ') образуют общий базис для операторов l |
lz: |
|||||||
l^2Ylm( ; ') |
= |
l(l + 1)Ylm( ; ') ; |
l = 0; 1; 2; : : : ; |
(5.117) |
||||
^ |
= |
mYlm( ; ') ; |
m = l; : : : ; l ; |
(5.118) |
||||
lzYlm( ; ') |
||||||||
186
