- •Введение
- •Список литературы
- •Экспериментальные данные, которые не могут быть объяснены в рамках классической механики
- •Опыты, демонстрирующие волновые свойства электрона
- •Гипотиза де Бройля (Louis de Broglie). 1924
- •Опыт Дж. П. Томсона (George Paget Thomson). 1927
- •Опыт Л. Бибермана, Н. Сушкина и В. Фабриканта. 1949
- •Математический аппарат квантовой механики
- •Гильбертово пространство
- •Примеры гильбертова пространства.
- •Операторы в гильбертовом пространстве
- •Примеры операторов
- •Соотношения между операторами
- •Свойства операторов
- •Дельта-функция
- •Общая процедура построения дельтообразных последовательностей
- •Собственные функции операторов с непрерывным спектром
- •Собственные функции оператора импульса
- •Собственные функции оператора координаты
- •Унитарные операторы
- •Оператор координаты и импульса в импульсном представлении
- •Функция от оператора
- •Две теоремы о коммутирующих операторах
- •Основы квантовой механики
- •Операторы в квантовой механике и физические величины. Вероятность и плотность вероятности нахождения физической вличины.
- •Волновая функция
- •Определение 1.
- •Волновая функция. Определение 2.
- •Измеримость физической величины
- •Редукция волнового пакета
- •Оператор импульса
- •Квантовые скобки Пуассона
- •Оператор эволюции
- •Стационарные состояния
- •Уравнение неразрывности
- •Примеры гамильтонианов
- •Представление Гейзенберга (Werner Heisenberg)
- •Операторы координаты и импульса представлении Гейзенберга
- •Уравнения Эренфеста (Paul Ehrenfest)
- •Минимизирующий волновой пакет
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета. Пример свободной частицы.
- •Матричное представление операторов
- •Простейшие модели
- •Одномерное движение
- •Качественный анализ спектра гамильтониана.
- •Прямоугольная потенциальная яма
- •Прямоугольный потенциальный барьер
- •Гармонический осциллятор
- •Когерентные состояния гармонического осциллятора
- •Дижение в центральном поле
- •Оператор орбитального момента
- •Операторы сдвига и поворота
- •Инверсия
- •Оператор орбитального момента в сферических координатах
- •Оператор момента
- •Шаровые спиноры (spinor spherical harmonics)
- •Шаровые векторы (vector spherical harmonics)
- •Движение в центральном поле
- •Движение в кулоновском поле. Дискретный спектр
- •1s-электрон
- •Свободная частица как частица в центральном поле
- •Уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака для свободной частицы
- •Спектр и стационарные состояния уравнения Дирака для свободного электрона
- •Полный угловой момент электрона
- •Зарядовое сопряжение
- •Нерелятивистский предел уравнения Дирака. Уравнение Паули.
- •Уравнение неразрывности для уравнения Дирака
- •Радиальное уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака с кулоновским полем. Дискретный спектр
- •Стационарная теория возмущений
- •Квазивырожденная стационарная теория возмущений
- •Низший порядок теории возмущений для случая двух квазивырожденных уровней
- •Эффект Зеемана. Бесспиновая частица
- •Аномальный эффект Зеемана
- •Эффект Штарка
- •Квадратичный эффект Штарка
- •Линейный эффект Штарка
- •Теория нестационарных возмущений
- •Квантовые переходы под действием гармонического во времени возмущения
- •Квантовые переходы под влиянием возмущения, действующего в течение конечного времени
- •Движение в магнитном поле
- •Спин в магнитном поле
- •Движение в однородном магнитном поле
- •Фаза Берри
- •Плотность потока вероятности и векторный потенциал
- •Теория рассеяния
- •Рассеяние микрочастиц
- •Формула Борна
- •Рассеяние заряженных частиц на экранированном кулоновском потенциале (потенциале Юкавы)
- •Рассеяние заряженных частиц атомами
- •Метод парциальных волн
- •Эффект Рамзауера
- •Квантовая задача многих тел
- •Система тождественных частиц. Принцип Паули.
- •Одночастичное приближение
- •Матрица плотности
- •Матрица плотности
- •Свойства матрицы плотности. Статистический оператор
- •Квантовое уравнение Лиувилля
- •Матрица плотности подсистемы
- •Введение в теорию молекул
- •Система двух электронов
- •Молекула водорода. Ковалентная связь
- •Уравнение Хартри-Фока
- •Детерминант Слэтера
- •Вариационный принцип
Глава 5
Дижение в центральном поле
5.1 Оператор орбитального момента
Оператор импульса имеет вид |
|
p^ = i~r: |
(5.1) |
Физической величине, орбитальному моменту, отвечает оператор |
|
[r^ p^] = ~l^; |
(5.2) |
где мы ввели безразмерный оператор l^. Оператор l^ будем называть оператором орби-
тального момента.
Компоненты оператора орбитального момента, соответственно, равны
èëè
^
lx
^
ly
^
lz
Удобно ввести соответствие
^ |
= r^yp^z |
r^zp^y ; |
|
|||||||
~lx |
|
|||||||||
^ |
= r^zp^x |
|
r^xp^z ; |
|
||||||
~ly |
|
|
||||||||
^ |
= r^xp^y |
|
r^yp^x |
|
||||||
~lz |
|
|
||||||||
= i |
|
@ |
|
z |
@ |
|
|
|
||
y |
@z |
|
@y |
; |
||||||
= i |
|
@ |
|
x |
|
@ |
|
|
|
|
z |
@x |
|
@z |
; |
||||||
= i |
|
@ |
|
y |
@ |
|
|
|
||
x |
@y |
|
@x |
: |
||||||
(5.3)
(5.4)
(5.5)
(5.6)
(5.7)
(5.8)
(x; y; z) |
= |
(rx; ry; rz) = (r1; r2; r3) ; |
(5.9) |
(x; y; z) |
= |
(1; 2; 3) ; |
(5.10) |
176
тогда компоненты оператора орбитального момента записываются как
|
|
3 |
|
^ |
|
X |
|
~li |
= |
ijkr^jp^k ; |
(5.11) |
j;k=1
ãäå ijk единичный антисимметричный тензор (символ Леви-Чивита)
123 |
= |
231 |
= 312 |
= 1 ; |
(5.12) |
213 |
= |
321 |
= 132 |
= 1 |
(5.13) |
iij |
= |
0 : |
|
|
(5.14) |
Рассмотрим различные коммутаторы
[^ri; r^j] = 0 ; |
[^pi; p^j] = 0 ; |
[^pi; r^j] = i~ ij : |
(5.15) |
|
Покажем, что следующие коммутаторы имеют такой вид |
|
|||
|
|
3 |
|
|
|
^ |
Xk |
ijkr^k ; |
(5.16) |
|
[^ri; lj] = i |
|
||
|
|
=1 |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
^ |
|
|
|
Xk |
|
|
|
|
|
[^pi; lj] |
= |
i |
ijkp^k ; |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
=1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
^ ^ |
|
|
|
Xk |
|
|
|
|
|
[li; lj] |
= |
i |
ijklk |
: |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
=1 |
|
^ |
1 |
3 |
1 |
|
3 |
|
|
|
|
[^ri; lj] = |
|
X |
jkl[^ri; r^kp^l] = |
|
|
X |
jkl(^rir^kp^l r^kp^lr^i) = |
||
~ |
k;l=1 |
~ |
|
k;l=1 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
1 |
3 |
3 |
|
|
3 |
|
||
|
|
X |
Xk |
|
X |
|
|||
= |
~ |
k;l=1 |
jklr^ki~ il = i |
jkir^k |
= i |
ijkr^k : |
|||
|
|
=1 |
|
k=1 |
|
||||
(5.17)
(5.18)
3
1 X
~
jklr^k[^ri; p^l] (5.19)
k;l=1
(5.20)
^ |
1 |
3 |
1 |
3 |
|
|
|
|
X |
|
|
X |
|
[^pi; lj] = |
~ |
k;l=1 |
jkl[^pi; r^kp^l] = |
~ |
jkl(^pir^kp^l r^kp^lp^i) = |
|
|
|
|
|
k;l=1 |
|
|
|
1 |
3 |
|
|
3 |
3 |
|
|
X |
|
|
X |
Xl |
= |
~ |
k;l=1 |
jkl( i~) ikp^l = i |
jilp^l = i ijlp^l : |
||
|
|
|
|
l=1 |
=1 |
|
3
1 X
~
jkl[^pi; r^k]^pl (5.21)
k;l=1
(5.22)
177
Представляя первый оператор орбитального момента в виде (5.11), запишем
^ ^ |
1 |
3 |
|
^ |
1 3 |
|
^ ^ |
|
|||||||
[li; lj] = |
|
|
X |
ikl[^rkp^l; lj] = |
|
X |
ikl(^rkp^llj |
ljr^kp^l) |
|||||||
~ |
k;l=1 |
~ |
k;l=1 |
||||||||||||
|
|
0r^k^ljp^l + i |
|
|
|
|
|||||||||
|
~1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|||||||
= |
3 |
ikl |
|
3 ljmr^kp^m ^ljr^kp^l |
|||||||||||
|
|
|
X |
|
@ |
|
X |
|
|
|
|
|
A |
||
|
1 |
3 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
k;l=1 |
|
|
|
m=1 |
|
|
|
|
|
|
||
= |
~ |
X |
ikl |
[^rk; ^lj]^pl + i |
|
ljmr^kp^m! |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|||
= |
|
|
k;l=1 |
ikl |
|
|
|
m=1 |
|
|
|
|
|
||
~ |
|
i kjmr^mp^l |
+ i ljmr^kp^m! |
||||||||||||
|
1 |
3 |
|
3 |
|
|
|
3 |
|
|
|
||||
|
|
|
X |
|
|
X |
|
|
|
X |
|
||||
|
|
|
k;l=1 |
|
|
m=1 |
|
|
|
m=1 |
|
||||
(5.23)
(5.24)
(5.25)
(5.26)
1 |
|
3 |
|
|
X |
||
|
|
|
|
= |
|
i |
( ikl kjmr^mp^l + ikl ljmr^kp^m) : |
~ |
|||
|
|
|
k;l;m=1 |
В первом члене мы сделаем замену (k; l; m) ! (k0; j0; i0), во втором члене мы заменем
(k; l; m) ! (i0; k0; j0)
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
^ ^ |
1 |
|
;iX0 0 |
|
|
|
|
(5.27) |
|
k0 |
|
|
|
|
|||
[li; lj] = |
|
|
k0ji0 + ii0k0 k0jj0)^ri0p^j0 |
|
|
|||
~i |
( ik0j0 |
|
|
|||||
|
|
|
;j =1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
3 |
|
|
|
|
|
= |
|
;iX0 0 |
|
i0jk0 + ii0k0 jj0k0)^ri0p^j0 |
|
|
||
|
k0 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|||||
~i |
( ij0k0 |
|
(5.28) |
|||||
|
|
|
;j =1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
1 |
i0X0 |
|
|
|
|
(5.29) |
|
|
|
|
|
|||||
= |
|
j0j |
ij j0i0 + ij i0j0 ij0 |
i0j)^ri0p^j0 |
|
|||
~i |
( ii0 |
|
||||||
|
|
;j =1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
3 |
|
|
|
|
|
= |
i0X0 |
j0j |
ij0 i0j)^ri0p^j0 |
|
|
|||
|
|
|
||||||
|
|
|
||||||
~i |
( ii0 |
|
(5.30) |
|||||
|
|
;j =1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
3 |
|
|
|
|
|
= |
k;iX0 0 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||
~i |
ijk i0j0kr^i0p^j0 |
|
|
(5.31) |
||||
|
|
|
;j =1 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Xk |
|
|
|
|
|
||
= i |
^ |
|
|
|
|
(5.32) |
||
ijklk : |
|
|
|
|
||||
|
=1 |
|
|
|
|
|
||
Здесь использовалось тождество |
|
|
|
|
|
|||
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Xk |
|
= ii0 jj0 |
ij0 ji0 : |
|
|
|
|
|
|
ijk i0j0k |
|
(5.33) |
|||
|
=1 |
|
|
|
|
|
||
178
Согласно Ур. (5.18) различные проекции оператора углового момента не коммутируют, следовательно, не могут быть измерены одновременно.
2 |
^ ^ |
2 |
^ ^ |
^ ^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
[lx; ly] = |
~ |
(lxly lylx) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
= (^ryp^z r^zp^y)(^rzp^x r^xp^z) (^rzp^x r^xp^z)(^ryp^z r^zp^y) |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
X |
|
|
|
|
|
|
|
= r^yp^zr^zp^x |
|
|
|
|
+ r^zp^yr^xp^z |
|||||||||
|
r^yp^zr^xp^z r^zp^yr^zXp^Xx |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r^zp^xr^yp^z |
|
|
|
|
|
|
r^xp^zr^zp^y |
||||||
|
|
+ r^zp^xr^zXp^Xy + r^xp^zr^yp^z |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= r^yp^zr^zp^x r^zp^xr^yp^z + r^zp^yr^xp^z r^xp^zr^zp^y |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
= r^y( i~ + |
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
H |
|||
|
r^zp^z )^px r^zp^xr^yp^z + r^zp^yr^xXp^Xz |
r^x( i~ + r^zHp^Hz )^py |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
= i~(^rxp^y r^yp^x) = i~ lz : |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
^ ^ |
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[lx; ly |
] = ilz ; |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
^ ^ |
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[ly; lz |
] = ilx ; |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
^ ^ |
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[lz; lx |
] = ily : |
|
|
|
|
||||
(5.34)
(5.35)
(5.36)
(5.37)
(5.38)
(5.39)
(5.40)
(5.41)
(5.42)
(5.43)
5.1.1Операторы сдвига и поворота
Рассмотрим оператор сдвига
(r) ! (r + a) ; |
(5.44) |
где a малое изменение вектора r. С точностью до членов порядка a2 функция (r + a) может быть записна как
(r + a) = (r) + a r |
(r) + O( a2) = (r) + |
|
i |
a p^ (r) + O( a2) : (5.45) |
|
|
|||
~ |
||||
Здесь градиент выражен через оператор импульса. Для конечного сдвига ( a) необходимо учитывать все члены ряда Тейлора, что да¼т
(r + a) = (r) + |
1 |
(ar)n |
(r) = exp(a |
r |
) (r) = exp |
i |
ap^ |
(r) : (5.46) |
|||
|
~ |
||||||||||
|
n=1 |
n! |
|
|
|
|
|||||
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Равенство (5.46) устанавливает связь оператора сдвига или трансляции ( ^ |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ta) и оператора |
|
импульса |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T^a (r) = |
(r + a) = exp |
i |
ap^ |
(r) : |
|
|
(5.47) |
||||
~ |
|
|
|||||||||
179
Рассмотрим поворот на бесконечно малый угол (поворот на угол вокруг оси, задаваемой вектором ). [В изначальной верии конспекта угол поворота обозначался как ' и затем '.] Это соответствует изменению вектора r на величину
|
a = |
[ r] + O( 2) : |
(5.48) |
|||||
Используя Ур. (5.45), можем записать |
|
|
|
|
||||
|
|
|
i |
|
|
i |
|
|
(r + a) = |
(r) + |
|
|
a p^ |
(r) = (r) + |
|
[ r]p^ (r) + O( 2) |
|
~ |
~ |
|
||||||
= |
(r) + |
|
i |
[r p^] (r) + O( 2) |
(5.49) |
|||
~ |
||||||||
= (r) + i l^ |
(r) + O( 2) : |
(5.50) |
||||||
Без доказательства: оператор поворота на конечный угол вокруг оси, задаваемой вектором , (r ! r0) имеет вид
|
^ |
(r) |
= |
0 |
|
^ |
(r) : |
(5.51) |
|
|
R |
|
(r) = exp(i l) |
|
|||||
Если гамильтониан коммутирует с операторами p^ или l^: |
|
|
|||||||
|
|
^ |
= |
0 ; |
^ ^ |
|
|
(5.52) |
|
|
[H; p^] |
[H; l] = 0 ; |
|
||||||
~ |
^ |
(r) èëè |
|
(r) è |
~ |
^ |
(r), соответственно, описы- |
||
то функции (r) и (r) = Ta |
|
(r) = R |
|||||||
вают одно и то же состояние системы и удовлетворяют одному и тому же уравнению Шр¼дингера
^ |
(r) |
= E (r) ; |
^ |
~ |
|
~ |
(5.53) |
H |
H |
(r) = E |
(r) : |
||||
Действительно, рассмотрим |
|
|
|
|
|
|
|
^ ~ |
^ ^ |
^ ^ |
|
^ |
|
~ |
(5.54) |
H (r) = |
HTa |
(r) = TaH |
(r) = ETa |
(r) = E (r) ; |
|||
^ ~ |
^ ^ |
^ ^ |
|
^ |
|
~ |
(5.55) |
H (r) = |
HR |
(r) = R H (r) = ER |
(r) = E (r) : |
||||
Следовательно, инвариантность системы относительно сдвига или поворота определяется тем, коммутирует ли соответствующий оператор с гамильтонианом. Используя известное выражение для производной оператора (см. Ур. (3.249))
|
d |
^ |
|
@ |
^ |
i |
|
^ ^ |
|
|
dt |
A |
= |
@t |
A + |
~ |
[H; A] ; |
(5.56) |
|
можно утверждать, что сохранение проекции импульса (или проекции момента импульса) на заданную ось определяется инвариантностью системы к сдвигу (или вращению вокруг этой оси), соответственно. Этот результат получался и в классической механике.
180
