- •Введение
- •Список литературы
- •Экспериментальные данные, которые не могут быть объяснены в рамках классической механики
- •Опыты, демонстрирующие волновые свойства электрона
- •Гипотиза де Бройля (Louis de Broglie). 1924
- •Опыт Дж. П. Томсона (George Paget Thomson). 1927
- •Опыт Л. Бибермана, Н. Сушкина и В. Фабриканта. 1949
- •Математический аппарат квантовой механики
- •Гильбертово пространство
- •Примеры гильбертова пространства.
- •Операторы в гильбертовом пространстве
- •Примеры операторов
- •Соотношения между операторами
- •Свойства операторов
- •Дельта-функция
- •Общая процедура построения дельтообразных последовательностей
- •Собственные функции операторов с непрерывным спектром
- •Собственные функции оператора импульса
- •Собственные функции оператора координаты
- •Унитарные операторы
- •Оператор координаты и импульса в импульсном представлении
- •Функция от оператора
- •Две теоремы о коммутирующих операторах
- •Основы квантовой механики
- •Операторы в квантовой механике и физические величины. Вероятность и плотность вероятности нахождения физической вличины.
- •Волновая функция
- •Определение 1.
- •Волновая функция. Определение 2.
- •Измеримость физической величины
- •Редукция волнового пакета
- •Оператор импульса
- •Квантовые скобки Пуассона
- •Оператор эволюции
- •Стационарные состояния
- •Уравнение неразрывности
- •Примеры гамильтонианов
- •Представление Гейзенберга (Werner Heisenberg)
- •Операторы координаты и импульса представлении Гейзенберга
- •Уравнения Эренфеста (Paul Ehrenfest)
- •Минимизирующий волновой пакет
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета. Пример свободной частицы.
- •Матричное представление операторов
- •Простейшие модели
- •Одномерное движение
- •Качественный анализ спектра гамильтониана.
- •Прямоугольная потенциальная яма
- •Прямоугольный потенциальный барьер
- •Гармонический осциллятор
- •Когерентные состояния гармонического осциллятора
- •Дижение в центральном поле
- •Оператор орбитального момента
- •Операторы сдвига и поворота
- •Инверсия
- •Оператор орбитального момента в сферических координатах
- •Оператор момента
- •Шаровые спиноры (spinor spherical harmonics)
- •Шаровые векторы (vector spherical harmonics)
- •Движение в центральном поле
- •Движение в кулоновском поле. Дискретный спектр
- •1s-электрон
- •Свободная частица как частица в центральном поле
- •Уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака для свободной частицы
- •Спектр и стационарные состояния уравнения Дирака для свободного электрона
- •Полный угловой момент электрона
- •Зарядовое сопряжение
- •Нерелятивистский предел уравнения Дирака. Уравнение Паули.
- •Уравнение неразрывности для уравнения Дирака
- •Радиальное уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака с кулоновским полем. Дискретный спектр
- •Стационарная теория возмущений
- •Квазивырожденная стационарная теория возмущений
- •Низший порядок теории возмущений для случая двух квазивырожденных уровней
- •Эффект Зеемана. Бесспиновая частица
- •Аномальный эффект Зеемана
- •Эффект Штарка
- •Квадратичный эффект Штарка
- •Линейный эффект Штарка
- •Теория нестационарных возмущений
- •Квантовые переходы под действием гармонического во времени возмущения
- •Квантовые переходы под влиянием возмущения, действующего в течение конечного времени
- •Движение в магнитном поле
- •Спин в магнитном поле
- •Движение в однородном магнитном поле
- •Фаза Берри
- •Плотность потока вероятности и векторный потенциал
- •Теория рассеяния
- •Рассеяние микрочастиц
- •Формула Борна
- •Рассеяние заряженных частиц на экранированном кулоновском потенциале (потенциале Юкавы)
- •Рассеяние заряженных частиц атомами
- •Метод парциальных волн
- •Эффект Рамзауера
- •Квантовая задача многих тел
- •Система тождественных частиц. Принцип Паули.
- •Одночастичное приближение
- •Матрица плотности
- •Матрица плотности
- •Свойства матрицы плотности. Статистический оператор
- •Квантовое уравнение Лиувилля
- •Матрица плотности подсистемы
- •Введение в теорию молекул
- •Система двух электронов
- •Молекула водорода. Ковалентная связь
- •Уравнение Хартри-Фока
- •Детерминант Слэтера
- •Вариационный принцип
Рассмотрим отдельно Ур. (3.249). Правая часть этого равенства определяет оператор, средние значения которого совпадают с производной от средних значений оператора ^
A.
Этот оператор обозначают как полная производная по времени от оператора ^
A
|
d |
^ |
|
@ |
^ |
i |
|
^ ^ |
|
|
dt |
A |
= |
@t |
A + |
~ |
[H; A] : |
(3.251) |
|
Таким образом, Ур. (3.251) рассматривется как определение производной от оператора
^
A по времени.
Видно, что определение производной по времени от оператора ^
A зависит от гамильто-
ниана и, тем самым, от рассматриваемой системы. Таким образом, для каждой системы производная по времени от оператора определяется по-разному.
3.8Оператор эволюции
Изменение волновой функции во времени можно рассматривать как результат действия оператора эволюции
^ |
(3.252) |
(x; t) = S(t; t0) (x; t0) : |
Покажем, что оператор эволюции является унитарным оператором.
Рассмотрим производную по времени от среднего значения единичного оператора. Согласно Ур. (3.249) мы можем записать
d |
i |
^ ^ |
|
||
dt |
h j i = |
~ |
h |
j[H; E]j i = 0 : |
(3.253) |
Мы использовали, что единичный оператор коммутирует со всеми операторами
^ ^ |
(3.254) |
[H; E] = 0 : |
Таким образом, мы показали, что из уравнения Шр¼дингера следует, что нормировка волновой функции не меняется со временем.
Тогда мы можем записать
|
1 |
1 |
|
|
|
Z dx |
|
|
|
h j i = |
(x; t0) (x; t0) = Z1 dx |
(x; t) (x; t) |
(3.255) |
|
|
1 |
S^(t; t0) (x; t0) S^(t; t0) |
(x; t0) |
|
|
1 |
|
||
= |
Z1 dx |
(3.256) |
||
|
1 |
|
|
|
= |
Z1 dx |
(x; t0)S^+(t; t0)S^(t; t0) (x; t0) : |
(3.257) |
|
92
В последнем равенстве мы воспользовались Ур. (3.252). Так как это выполнено для про-
извольной функции |
|
, мы можем заключить, что оператор |
^ |
|
||||||||
|
S(t; t0) не меняет норму: |
|||||||||||
k |
^ |
(t0)k èëè |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
(t0)k = kS(t; t0) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
h |
j i |
|
|
^+ ^ |
8 |
|
(3.258) |
|
|
|
|
|
|
= h jS |
Sj i ; |
|
|||||
|
|
|
|
|
^ |
|
= |
^ |
|
|
|
(3.259) |
|
|
|
|
|
S |
|
S(t; t0) |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
= |
(t0) : |
|
|
(3.260) |
|
|
Рассмотрим сначала функцию |
|
в виде (где ' и произвольные функции) |
|
||||||||
|
|
|
|
= ' + ; |
|
|
|
|
|
|
(3.261) |
|
|
h |
j |
i |
= h(' + )j(' + )i |
|
|
|
(3.262) |
||||
|
|
|
|
= h'j'i + h j i + h j'i + h'j i |
|
(3.263) |
||||||
|
|
|
|
= h'j'i + h j i + 2<fh j'ig |
|
(3.264) |
||||||
|
h |
j |
i |
^+ ^ |
|
i |
|
^+ |
^ |
|
(3.265) |
|
|
= h jS Sj |
= h(' + )jS Sj(' + )i |
|
|||||||||
|
|
|
|
^+ ^ |
|
|
^+ ^ |
^+ ^ |
^+ ^ |
(3.266) |
||
|
|
|
|
= h'jS Sj'i + h jS Sj i + h jS Sj'i |
+ h'jS Sj i |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^+ ^ |
|
(3.267) |
|
|
|
|
|
= h'j'i + h j i + 2<fh jS Sj'ig |
|
|||||||
|
<fh j'ig |
|
^+ ^ |
|
8'; : |
|
|
(3.268) |
||||
|
= <fh jS |
|
Sj'ig ; |
|
|
|||||||
Теперь представим функцию |
â âèäå |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
= ' + i ; |
|
|
|
|
|
|
(3.269) |
|
|
h |
j |
i |
= h(' + i )j(' + i )i |
|
|
|
(3.270) |
||||
|
|
|
|
= h'j'i + h j i ih j'i + ih'j i |
|
(3.271) |
||||||
|
|
|
|
= h'j'i + h j i + 2=fh j'ig |
|
|
(3.272) |
|||||
|
h |
j |
i |
^+ ^ |
|
|
|
^+ |
^ |
|
(3.273) |
|
|
= h jS |
Sj |
|
i = h(' + i )jS Sj(' + i )i |
||||||||
|
|
|
|
^+ ^ |
|
|
^+ ^ |
^+ ^ |
^+ ^ |
(3.274) |
||
|
|
|
|
= h'jS |
Sj'i + h jS |
Sj i ih jS Sj'i |
+ ih'jS Sj i |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^+ ^ |
|
(3.275) |
|
|
|
|
|
= h'j'i + h j i + 2=fh jS Sj'ig ; |
|
|||||||
|
=fh j'ig |
|
^+ |
|
^ |
|
8'; : |
|
|
(3.276) |
||
|
= =fh jS |
Sj'ig ; |
|
|
||||||||
Получаем, что мы доказали |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
h j'i |
|
|
^+ |
^ |
8'; |
|
(3.277) |
|
|
|
|
|
|
= h jS |
Sj'i ; |
|
|||||
и, тем самым, доказали, что
^+ ^ |
^ |
S S |
= E ; |
или, вернув явную временную зависимость,
^+ |
^ |
^+ |
^ |
^ |
S |
(t0; t)S(t0 |
; t) = S |
(t; t0)S(t; t0) = E : |
|
(3.278)
(3.279)
93
Итак, оператор эволюции |
^ |
|
|
|
|
|
|
|
S(t; t0) унитарный оператор |
||||
|
|
|
|
^ |
|
|
|
|
(x; t) = S(t; t0) (x; t0) : |
||||
Оператор эволюции обладает следующим свойством |
|
|||||
|
|
|
^ |
^+ |
(t; t0) : |
|
|
|
|
S(t0 |
; t) = S |
|
|
Действительно, |
|
|
|
|
|
|
^ |
; t) (x; t) = |
|
|
^ |
^+ |
^ |
S(t0 |
(x; t0) = E (x; t0) = S |
(t; t0)S(t; t0) (x; t0) |
||||
|
|
^+ |
(t; t0) (x; t) ; |
8 : |
|
|
|
= S |
|
||||
Волновая функция (x; t) должна удовлетворять уравнению Шр¼дингера
|
@ |
^ |
|
||
|
|
i~ |
@t |
(x; t) = H (x; t) : |
|
Используя (3.280), мы можем написать |
|
||||
i~ |
@ |
^ |
|
^ ^ |
8 (x; t0) : |
@t |
S(t; t0) (x; t0) = HS(t; t0) (x; t0) ; |
||||
Мы получаем следующее операторное уравнение для оператора эволюции
i~ |
@ |
^ |
|
|
^ ^ |
@t |
S(t; t0) |
= |
HS(t; t0) |
||
|
^ |
; t0) |
= |
^ |
|
|
S(t0 |
E : |
|||
Если гамильтониан не зависит от времени ( t)
^ |
^ |
H |
= H(x) ; |
тогда мы можем записать решение Ур. (3.286), (3.287) в виде
^ i ^
S(t; t0) = exp ~ H (t t0) :
(3.280)
(3.281)
(3.282)
(3.283)
(3.284)
(3.285)
(3.286)
(3.287)
(3.288)
(3.289)
3.9Стационарные состояния
Рассмотрим независящий от времени гамильтониан
^ |
^ |
(3.290) |
H |
= H(x) : |
В этом случае удобно ввести понятие стационарных состояний. 94
Определение. Стационарные состояния это чистые состояния, которые описываются волновой функцией вида
(x; t) = |
e iEt~ '(x) ; |
(3.291) |
ãäå |
|
|
^ |
= E'(x) : |
(3.292) |
H(x)'(x) |
Последнее уравнение называется стационарным уравнением Шр¼дингера. Существование стационарных состояний является следствием нашего предположе-
ния, что гамильтониан рассматриваемой системы не зависит от времени. Действительно, рассмотрим уравнение Шр¼дингера
i~ |
@ |
|
^ |
|
@t |
(x; t) |
= H(x) (x; t) : |
(3.293) |
Раз гамильтониан рассматриваемой системы не зависит от времени, мы можем искать решение в виде следующей факторизации
(x; t) = (t)'(x) : |
(3.294) |
|
|
|
@ |
^ |
|
|
|
|
|
i~ |
@t |
(t)'(x) = H(x) (t)'(x) |
|
Умножим это уравнение слева на ' (x) и проинтегрируем по x |
||||||
1 |
|
|
1 |
dx ' (x)H^ (x)'(x) : |
||
i~@t (t) Z |
dx ' (x)'(x) = (t) Z |
|||||
@ |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
1 |
|
Получаем, что функция (t) удовлетворяет следующему уравнению
i~ |
@ |
|
(t) = E (t) |
|
|
|
|
|
|
|
||||
@t |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
(t) = |
C e iEt~ |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E = |
|
h'jHj'i |
; |
h |
' |
' |
i |
> 0 : |
|||
|
|
|
|
|
h |
' |
' |
i |
|
j |
|
|
||
|
|
|
|
|
j |
|
|
|
|
|
|
|
||
Тогда, в свою очередь, Ур. (3.295) примет вид
i~@t@ C e iEt~ '(x) =
^
H(x)'(x) =
^ iEt
H(x) C e ~ '(x)
E'(x) :
(3.295)
(3.296)
(3.297)
(3.298)
(3.299)
(3.300)
(3.301)
95
Уравнение (3.301) называют стационарным уравнением Шр¼дингера.
В случае факторизации Ур. (3.294) волновая функция |
имеет вид |
(x; t) = e iEt~ '(x) : |
(3.302) |
Рассмотрим свойства стационарных состояний
1. Волновая функция стационарного состояния зависит от времени экспоненциально
iEt
(x; t) = e ~ '(x) : (3.303)
05.10.2021
2. В стационарных состояниях энергия системы имеет определ¼нное значение
^ |
8t : |
(3.304) |
H (x; t) = E (x; t) ; |
Замечание: в общем случае (E1 6= E2) суперпозиция стационарных состояний не является стационарным состоянием
(x; t) = c1 e |
iE1t |
'1(x) + c2 e |
iE2t |
'2(x) ; |
(3.305) |
|||
~ |
~ |
|||||||
ãäå |
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
(x) |
= |
E1 |
'1(x) ; |
|
(3.306) |
||
H'1 |
|
|||||||
^ |
(x) |
= E2 |
'2(x) : |
|
(3.307) |
|||
H'2 |
|
|||||||
Как обычно, предполагаем, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
h j |
i |
= |
1 ; |
|
|
(3.308) |
|
h'1j'1i = |
1 ; |
|
|
(3.309) |
||||
h'2j'2i = 1 : |
|
(3.310) |
||||||
Очевидно, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
h'1j'2i |
= |
0 : |
|
|
(3.311) |
|||
96
В состоянии Ур. (3.305) энергия не имеет определ¼нного значения. Вероятности того, что при измерении будет энергия E1 èëè E2 равны
|
|
wE1 |
|
= jc1j2 ; |
|
(3.312) |
|
|
|
wE2 |
= jc2j2 ; |
|
(3.313) |
||
соответственно. |
|
|
|
|
|
|
|
|
h |
^ |
i |
2 |
2 |
E2 : |
(3.314) |
E = |
jHj |
= jc1j |
E1 + jc2j |
||||
3. Если в какой-то момент времени t0 волновая функция |
(x; t) удовлетворяет стаци- |
||||||
онарному уравнению Шр¼дингера |
|
|
|
|
|
||
|
^ |
(x; t0) |
= E |
(x; t0) ; |
|
(3.315) |
|
|
H |
|
|||||
то волновая функция Ур. (3.289),
(x; t) =
(x; t) описывает стационарное состояние. Действительно, см.
^ |
|
i |
^ |
|
S(t; t0) (x; t0) = exp |
|
~ |
H (t t0) (x; t0) |
(3.316) |
|
|
|
|
i |
(x; t0) = e |
iEt |
|
iEt0 |
|
|
|
= |
exp |
|
|
E (t t0) |
~ |
e |
~ |
(x; t0) |
(3.317) |
||
~ |
|||||||||||
= e iEt~ '(x) ; |
|
|
|
|
|
(3.318) |
|||||
'(x) = |
e |
iEt0 |
(x; t0) : |
|
|
|
|
|
(3.319) |
||
~ |
|
|
|
|
|
||||||
4.Вероятности (в случае дискретного спектра) и плотности вероятности (в случае непрерывного спектра) не зависят от времени. В частности, плотность вероятности найти частицу в точке x, не зависит от времени
(x) = j (x; t)j2 = j'(x)j2 : |
(3.320) |
В случае дискретной переменной x принципиально ничего не поменяется.
5. У операторов, которые не зависят от времени явно ( @ ^
@t A = 0), средние значения на
стационарных состояниях не зависят от времени
A = |
1 |
dx |
(x; t)A^ (x; t) = |
1 |
dx e ~ |
' (x)Ae^ |
~ |
'(x) |
Z |
Z |
|||||||
|
|
|
|
|
iEt |
|
iEt |
|
|
1 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Z |
|
|
|
|
|
|
|
^
=dx ' (x)A'(x) :
1
(3.321)
(3.322)
97
