- •Введение
- •Список литературы
- •Экспериментальные данные, которые не могут быть объяснены в рамках классической механики
- •Опыты, демонстрирующие волновые свойства электрона
- •Гипотиза де Бройля (Louis de Broglie). 1924
- •Опыт Дж. П. Томсона (George Paget Thomson). 1927
- •Опыт Л. Бибермана, Н. Сушкина и В. Фабриканта. 1949
- •Математический аппарат квантовой механики
- •Гильбертово пространство
- •Примеры гильбертова пространства.
- •Операторы в гильбертовом пространстве
- •Примеры операторов
- •Соотношения между операторами
- •Свойства операторов
- •Дельта-функция
- •Общая процедура построения дельтообразных последовательностей
- •Собственные функции операторов с непрерывным спектром
- •Собственные функции оператора импульса
- •Собственные функции оператора координаты
- •Унитарные операторы
- •Оператор координаты и импульса в импульсном представлении
- •Функция от оператора
- •Две теоремы о коммутирующих операторах
- •Основы квантовой механики
- •Операторы в квантовой механике и физические величины. Вероятность и плотность вероятности нахождения физической вличины.
- •Волновая функция
- •Определение 1.
- •Волновая функция. Определение 2.
- •Измеримость физической величины
- •Редукция волнового пакета
- •Оператор импульса
- •Квантовые скобки Пуассона
- •Оператор эволюции
- •Стационарные состояния
- •Уравнение неразрывности
- •Примеры гамильтонианов
- •Представление Гейзенберга (Werner Heisenberg)
- •Операторы координаты и импульса представлении Гейзенберга
- •Уравнения Эренфеста (Paul Ehrenfest)
- •Минимизирующий волновой пакет
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета. Пример свободной частицы.
- •Матричное представление операторов
- •Простейшие модели
- •Одномерное движение
- •Качественный анализ спектра гамильтониана.
- •Прямоугольная потенциальная яма
- •Прямоугольный потенциальный барьер
- •Гармонический осциллятор
- •Когерентные состояния гармонического осциллятора
- •Дижение в центральном поле
- •Оператор орбитального момента
- •Операторы сдвига и поворота
- •Инверсия
- •Оператор орбитального момента в сферических координатах
- •Оператор момента
- •Шаровые спиноры (spinor spherical harmonics)
- •Шаровые векторы (vector spherical harmonics)
- •Движение в центральном поле
- •Движение в кулоновском поле. Дискретный спектр
- •1s-электрон
- •Свободная частица как частица в центральном поле
- •Уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака для свободной частицы
- •Спектр и стационарные состояния уравнения Дирака для свободного электрона
- •Полный угловой момент электрона
- •Зарядовое сопряжение
- •Нерелятивистский предел уравнения Дирака. Уравнение Паули.
- •Уравнение неразрывности для уравнения Дирака
- •Радиальное уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака с кулоновским полем. Дискретный спектр
- •Стационарная теория возмущений
- •Квазивырожденная стационарная теория возмущений
- •Низший порядок теории возмущений для случая двух квазивырожденных уровней
- •Эффект Зеемана. Бесспиновая частица
- •Аномальный эффект Зеемана
- •Эффект Штарка
- •Квадратичный эффект Штарка
- •Линейный эффект Штарка
- •Теория нестационарных возмущений
- •Квантовые переходы под действием гармонического во времени возмущения
- •Квантовые переходы под влиянием возмущения, действующего в течение конечного времени
- •Движение в магнитном поле
- •Спин в магнитном поле
- •Движение в однородном магнитном поле
- •Фаза Берри
- •Плотность потока вероятности и векторный потенциал
- •Теория рассеяния
- •Рассеяние микрочастиц
- •Формула Борна
- •Рассеяние заряженных частиц на экранированном кулоновском потенциале (потенциале Юкавы)
- •Рассеяние заряженных частиц атомами
- •Метод парциальных волн
- •Эффект Рамзауера
- •Квантовая задача многих тел
- •Система тождественных частиц. Принцип Паули.
- •Одночастичное приближение
- •Матрица плотности
- •Матрица плотности
- •Свойства матрицы плотности. Статистический оператор
- •Квантовое уравнение Лиувилля
- •Матрица плотности подсистемы
- •Введение в теорию молекул
- •Система двух электронов
- •Молекула водорода. Ковалентная связь
- •Уравнение Хартри-Фока
- •Детерминант Слэтера
- •Вариационный принцип
Если этот предел существует, то величину (a0) называют плотностью вероятности получения значения a0 при измерении физической величины a.
Принимая во внимание, что |
|
|
|
|
|
a [a1 |
m[a0;a0+ a] |
= n ; |
(3.7) |
||
;a2] |
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
мы можем записать |
|
|
|
|
|
|
w[a0;a0+ a] |
= |
1 ; |
(3.8) |
|
a [a1 |
;a2] |
|
|
|
|
X a2 |
|
|
|
|
|
|
Z |
da0 (a0) |
= |
1 : |
(3.9) |
|
a1 |
|
|
|
|
С определ¼нной погрешностью результаты измерения (a0) воспроизводятся при
проведении такого же эксперимента в другом месте и времени. Воспроизводится статистическое распределение величины a. Зная статистическое распределение ве-
личины a, мы можем посчитать е¼ среднее значение
|
a2 |
|
|
a = |
aZ1 |
da0 (a0)a0 : |
(3.10) |
Существование вероятности или плотности вероятности нахождения физической величины считаем экспериментальным фактом.
3.2Волновая функция
Чистое состояние системы описывается вектором гильбертова пространства (волновой функцией). Любой вектор гильбертова пространства описывает некоторое состояние системы.
Под системой мы будем понимать одну или несколько (конечное число) частиц, ион, атом, молекулу, кристаллическую ячейку.
В этом курсе квантовой механики мы в основном будем иметь дело с одной частицей. Замечание: тв¼рдые тела имеют макроскопические размеры и обычно рассматриваются как имеющие бесконечный размер. Соответственно, они содержат бесконечное число частиц. Для их описания используют функции непрерывного спектра, не принадлежащие
гильбертовому пространству. Тв¼рдое тело мы пока не рассматриваем.
Когда мы говорим, что волновая функция описывает состояние системы, мы имеем в виду, что с помощью не¼ мы можем получить статистическое распределение для любой физической величины.
65
Несколько (подмножество) векторов гильбертова пространства может описывать одно и то же состояние системы, давать одинаковые статистические распределения всех физических величин.
Принцип суперпозиции. Если существуют два состояния системы, описываемые волновыми функциями 1 è 2, соответственно. Тогда также существует состояние, яв-
ляющееся суперпозицией этих состояний |
|
|
|
= |
c1 1 + c2 2 ; |
ãäå c1; c2 2 C |
(3.11) |
= |
= k k : |
|
(3.12) |
Этот принцип есть следствие того, что линейная комбинация векторов гильбертова пространства принадлежит гильбертову пространству.
Иногда мы будем считать, что разные вектора гильбертова пространства, но дающие одинаковые статистические распределения для всех физических величин, вс¼-таки описывают разные состояния системы.
Состояние системы называется чистым, если оно описывается вектором гильбертова пространства, то есть, если он задан. Можно также сказать, что, если задана волновая функция, описывающая данное состояние системы, то это состояние чистое. С другими состояниями системы, которые называются смешанными, мы пока работать не будем.
Если нам заданы статистические распределения потенциально любой физической величины для данного состояния системы, то система должна быть замкнутой: система находится в поле классически заданных полей и других взаимодействий (с другими системами) не испытывает.
По умолчанию всегда будем считать, что вектора гильбертова пространства (волновые функции) нормированы на единицу
k f k = 1 ; f 2 H : |
(3.13) |
Рассмотрим волновую функцию в каком-то определ¼нном представлении. Пусть это будет координатное представление: пространство функций L2. В этом случае функция (x) описывает одну частицу в одномерном пространстве, и нормировка на единицу вы-
глядит следующим образом
1
Z
dx j (x)j2 = 1 ; |
2 L2 : |
(3.14) |
1
66
3.2.1Определение 1.
Будем считать, по определению, что j (x)j2 есть плотность вероятности обнаружить частицу в точке x
1 |
(x) |
= |
j (x)j2 |
(3.15) |
Z |
dx (x) |
= |
1 : |
(3.16) |
1 |
|
|
|
|
Раз ( 1) = 0, то мы можем говорить, что вероятность найти такую частицу на бес-
конечности равна нулю частица локализована в конечной области пространства. Вероятность найти частицу в конечной области пространства можно сделать сколь угодно
близкой к единице. |
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Рассмотрим оператор |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
A с чисто непрерывным спектром, заданный в x-представлении |
||||||||
^[x] |
a(x) |
= a a(x) |
|
|
|
|
|||
A |
|
|
|
|
(3.17) |
||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
h a0j ai |
= |
Z |
dx a0(x) a(x) = (a a0) : |
(3.18) |
|||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
Здесь a(x) собственные ( собственные ) функции оператора в |
^ |
||||||||
A в x-представлении. |
|||||||||
Произвольная функция |
|
может быть разложена по собственным ( собственным ) функ- |
|||||||
циям оператора ^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
(x) |
= |
Z |
da ~(a) a(x) : |
(3.19) |
||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
Волновая функция |
в a-представлении выглядит как |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
~(a) |
= |
h aj |
i |
= |
Z |
dx a(x) (x) : |
(3.20) |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
Согласно определению, плотность вероятности получить при измерении величину a есть
(a) = j ~(a)j2.
67
Рассмотрим среднее значение величины a
11
ZZ
a = |
da aj ~(a)j2 = da ~ (a)a ~(a) |
1 |
1 |
11
ZZ
= |
|
da0 |
da ~ (a0)a ~(a) (a a0) |
||
|
1 |
1 |
|
1 |
|
|
1 |
1 |
|
|
|
= |
Z |
dx Z |
da0 |
Z |
da ~ (a0) a0(x)a ~(a) a(x) |
|
1 |
1 |
1 |
|
|
|
1 |
1 |
|
1 |
da ~(a0) a0(x) A^[x] ~(a) a(x) |
= |
Z |
dx Z |
da0 |
Z |
|
|
1 |
1 |
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
Z |
|
|
|
|
^[x]
=dx (x)A (x) :
1
(3.21)
(3.22)
(3.23)
(3.24)
(3.25)
При переходе от Ур. (3.22) к Ур. (3.23) мы использовали Ур. (3.18). При переходе от
Ур. (3.23) к Ур. (3.24) мы использовали Ур. (3.17). Рассмотрим оператор ^
A с чисто дискретным спектром,
^[x]
A an (x) = an an (x)
1
заданный в x-представлении,
(3.26)
h an0 j an i = |
Z |
dx an0 (x) an (x) = an;an0 : |
(3.27) |
|||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
|
Здесь an (x) собственные функции оператора в A в x-представлении. Произвольная |
||||||
|
|
|
|
|
^ |
|
функция может быть разложена по собственным функциям оператора A |
|
|||||
(x) |
= |
Xan |
~(an) an (x) : |
(3.28) |
||
Волновая функция в a-представлении выглядит как |
|
|||||
|
|
|
|
1 |
|
|
~(an) = h an j |
i = |
Z |
dx an (x) (x) : |
(3.29) |
||
|
|
|
|
1 |
|
|
По определению, для дискретной переменной вероятность появления величины an
во время измерения имеет вид |
|
wan = j ~(an)j2 : |
(3.30) |
68
Рассмотрим среднее значение величины a
a = Xanj ~(an)j2 = X ~ (an)an ~(an) (3.31)
an an
= |
Xan |
Xan0 |
~ (an0)an ~(an) an;an0 |
|
|
|
||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
= |
Z |
dx an an |
~ (an0) an0 (x)a ~(an) an (x) |
|||||
|
1 |
|
XX0 |
|
|
|
|
|
= |
1 |
dx an an |
~(an0) an0 (x) |
|
|
A^[x] ~(an) an (x) |
||
Z |
|
|||||||
|
1 |
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
XX |
|
|
|
|
||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Z |
|
|
|
|
|
|
|
^[x]
=dx (x)A (x) :
1
(3.32)
(3.33)
(3.34)
(3.35)
При переходе от Ур. (3.32) к Ур. (3.33) мы использовали Ур. (3.27). При переходе от Ур. (3.33) к Ур. (3.34) мы использовали Ур. (3.26).
Таким образом, мы получаем, что для произвольного оператора ^
A, заданного в коор-
динатном представлении ( ^[x]
A ), среднее значение величины a для системы в состоянии
(x) имеет вид
|
1 |
|
|
a = |
Z |
dx (x)A^[x] (x) : |
(3.36) |
1
Верхний индекс [x] обычно не пишут, предполагая, что понятно, в каком представлении задан оператор,
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a = |
Z |
dx |
(x)A^ (x) : |
|
|
|
|
|
|
(3.37) |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Используют следующее обозначение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Z |
dx (x)A'^ (x) = |
h |
jA^j'i |
|
|
|
|
|
|
(3.38) |
||
1 |
|
|
|
|
^ |
^+ |
|
|
|
|
||
|
|
|
= h |
j'i : |
(3.39) |
|||||||
|
|
|
jA'i = hA |
|
||||||||
Надо отметить, что из эрмитовости оператора ( ^+ |
|
|
|
^ |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
A |
= A) следует, что его средние |
||||||
значения являются вещественными числами ( a 2 R): |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
^ |
|
^ |
|
^ |
i |
|
= a |
|
: |
(3.40) |
|
a = h jA i |
= hA |
j i = h jA |
|
|
|
|||||||
69
3.3Áðà- è кет-вектора
Введ¼м понятия бра- и кет-векторов (bra-c-ket).
j |
i |
|
кет-вектор ; |
(3.41) |
h |
j |
|
бра-вектор : |
(3.42) |
Говорят, что бра-вектор h j является сопряж¼нным к кет-вектору j i. Удобно считать, что кет-вектор h j принадлежит абстрактному гильбертовому пространству, а бра-вектор
hj принадлежит сопряж¼нному пространству. Действительно, скалярное произведение
hj'i не зависит от представления. Следовательно, мы можем не указывать в каком
представлении заданы вектора или соответствующие волновые функции. |
^ |
Рассмотрим линейный оператор ^ |
L. Мы не требуем эрмитовости оператора L. В сле-
дующем скалярном произведении предполагается, что оператор действует направо, т.е., на функцию '
^ |
|
|
^ |
^ |
+ |
|
|
|
^ |
+ |
i |
|
|
^+ |
j i |
|
|
h jLj'i |
= h jL'i = hL |
|
j'i = h'jL |
|
|
= h'jL |
|
||||||||||
Мы показали, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
|
|
^ |
+ |
j i |
|
: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
h jLj'i |
|
= h'jL |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
^ |
|
|
|
^+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Покажем, что если j i = jL'i, то h j = h'jL |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
j i |
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= jL'i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
h j i |
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= h jL'i |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
h j i |
|
= h j i |
|
|
^ |
|
|
|
|
|
^+ |
j i |
|
|
|
|
|
|
= h jL'i = h'jL |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
h j i |
|
|
^+ |
j i |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
= h'jL |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
(3.43)
(3.44)
(3.45)
(3.46)
(3.47)
(3.48)
В виду произвольности функции и, соответственно, кет-вектора j |
i, получаем |
|||
h j |
^ |
+ |
: |
(3.49) |
= h'jL |
|
|||
Равенства (3.45) и (3.49) определяют, как действуют операторы в сопряж¼нном простран-
ñòâå. |
^ |
|
Рассмотрим самосопряж¼нный оператор |
|
|
|
A с чисто дискретным спектром |
|
^ |
= anj an i |
(3.50) |
Aj an i |
||
h an0 j an i |
= an;an0 : |
(3.51) |
Будем считать, что все собственные значения невырожденные. Здесь j an i собственные функции (собственные кет-вектора) оператора ^. Произвольная функция j i может быть
A
70
разложена по собственным функциям оператора ^ |
|
|||
|
|
|
A |
|
j i = |
Xan |
can j an i = Xan |
~(an)j an i = Xan h an j i j an i |
(3.52) |
|
|
|
! |
|
XX
= |
j an ih an j i = |
j an ih an j j i ; 8j i : |
(3.53) |
|
an |
an |
|
Выражение в круглых скобках можно рассматривать как единичный оператор
E^ |
= |
Xan |
j an ih an j |
|
(3.54) |
E^j i |
= |
Xan |
j an ih an j |
i : |
(3.55) |
В координатном представлении этот оператор будет выглядеть следующим образом
E^ (x) = |
|
0 1 dx0 |
an (x0) (x0)1 |
an (x) |
(3.56) |
|
|
an |
Z |
A |
|
|
|
|
X@ 1 |
|
|
|
||
= |
1 dx0 |
an (x0) an (x)! |
(x0) |
(3.57) |
||
|
Z |
an |
|
|
|
|
|
1 |
X |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
= |
Z |
dx0 (x x0) (x0) = (x) ; 8 : |
(3.58) |
|||
|
1 |
|
|
|
|
|
Видно, что (x x0) есть ядро единичного оператора.
Рассмотрим самосопряж¼нный оператор |
^ |
|
|
|
|
A с чисто непрерывным спектром |
|
^ |
= aj ai |
(3.59) |
|
Aj ai |
|||
h a0j ai |
= |
(a a0) : |
(3.60) |
Будем считать, что все собственные значения невырожденные. Здесь j ai собственные
функции (собственные кет-вектора) оператора в ^ |
|
|
i может |
||||
|
|
|
|
A. Произвольная функция j |
|||
быть разложена по собственным функциям оператора ^ |
|
|
|
||||
|
Z |
da caj ai = Z |
|
A |
|
|
|
j i = |
da ~(a)j ai = Z |
da h aj |
i j ai |
(3.61) |
|||
= |
Z |
da j aih aj i |
= Z |
da j aih aj j i ; |
8j i : |
(3.62) |
|
71
