- •Введение
- •Список литературы
- •Экспериментальные данные, которые не могут быть объяснены в рамках классической механики
- •Опыты, демонстрирующие волновые свойства электрона
- •Гипотиза де Бройля (Louis de Broglie). 1924
- •Опыт Дж. П. Томсона (George Paget Thomson). 1927
- •Опыт Л. Бибермана, Н. Сушкина и В. Фабриканта. 1949
- •Математический аппарат квантовой механики
- •Гильбертово пространство
- •Примеры гильбертова пространства.
- •Операторы в гильбертовом пространстве
- •Примеры операторов
- •Соотношения между операторами
- •Свойства операторов
- •Дельта-функция
- •Общая процедура построения дельтообразных последовательностей
- •Собственные функции операторов с непрерывным спектром
- •Собственные функции оператора импульса
- •Собственные функции оператора координаты
- •Унитарные операторы
- •Оператор координаты и импульса в импульсном представлении
- •Функция от оператора
- •Две теоремы о коммутирующих операторах
- •Основы квантовой механики
- •Операторы в квантовой механике и физические величины. Вероятность и плотность вероятности нахождения физической вличины.
- •Волновая функция
- •Определение 1.
- •Волновая функция. Определение 2.
- •Измеримость физической величины
- •Редукция волнового пакета
- •Оператор импульса
- •Квантовые скобки Пуассона
- •Оператор эволюции
- •Стационарные состояния
- •Уравнение неразрывности
- •Примеры гамильтонианов
- •Представление Гейзенберга (Werner Heisenberg)
- •Операторы координаты и импульса представлении Гейзенберга
- •Уравнения Эренфеста (Paul Ehrenfest)
- •Минимизирующий волновой пакет
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета
- •Расплывание минимизирующего волнового пакета. Пример свободной частицы.
- •Матричное представление операторов
- •Простейшие модели
- •Одномерное движение
- •Качественный анализ спектра гамильтониана.
- •Прямоугольная потенциальная яма
- •Прямоугольный потенциальный барьер
- •Гармонический осциллятор
- •Когерентные состояния гармонического осциллятора
- •Дижение в центральном поле
- •Оператор орбитального момента
- •Операторы сдвига и поворота
- •Инверсия
- •Оператор орбитального момента в сферических координатах
- •Оператор момента
- •Шаровые спиноры (spinor spherical harmonics)
- •Шаровые векторы (vector spherical harmonics)
- •Движение в центральном поле
- •Движение в кулоновском поле. Дискретный спектр
- •1s-электрон
- •Свободная частица как частица в центральном поле
- •Уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака для свободной частицы
- •Спектр и стационарные состояния уравнения Дирака для свободного электрона
- •Полный угловой момент электрона
- •Зарядовое сопряжение
- •Нерелятивистский предел уравнения Дирака. Уравнение Паули.
- •Уравнение неразрывности для уравнения Дирака
- •Радиальное уравнение Дирака
- •Уравнение Дирака с кулоновским полем. Дискретный спектр
- •Стационарная теория возмущений
- •Квазивырожденная стационарная теория возмущений
- •Низший порядок теории возмущений для случая двух квазивырожденных уровней
- •Эффект Зеемана. Бесспиновая частица
- •Аномальный эффект Зеемана
- •Эффект Штарка
- •Квадратичный эффект Штарка
- •Линейный эффект Штарка
- •Теория нестационарных возмущений
- •Квантовые переходы под действием гармонического во времени возмущения
- •Квантовые переходы под влиянием возмущения, действующего в течение конечного времени
- •Движение в магнитном поле
- •Спин в магнитном поле
- •Движение в однородном магнитном поле
- •Фаза Берри
- •Плотность потока вероятности и векторный потенциал
- •Теория рассеяния
- •Рассеяние микрочастиц
- •Формула Борна
- •Рассеяние заряженных частиц на экранированном кулоновском потенциале (потенциале Юкавы)
- •Рассеяние заряженных частиц атомами
- •Метод парциальных волн
- •Эффект Рамзауера
- •Квантовая задача многих тел
- •Система тождественных частиц. Принцип Паули.
- •Одночастичное приближение
- •Матрица плотности
- •Матрица плотности
- •Свойства матрицы плотности. Статистический оператор
- •Квантовое уравнение Лиувилля
- •Матрица плотности подсистемы
- •Введение в теорию молекул
- •Система двух электронов
- •Молекула водорода. Ковалентная связь
- •Уравнение Хартри-Фока
- •Детерминант Слэтера
- •Вариационный принцип
2.11Унитарные операторы
Линейный оператор ^ в пространстве H называется унитарным, если выполнено
U
U^+ = U^ 1 : |
(2.310) |
èëè
^ |
+ ^ |
^ |
(2.311) |
U |
U |
= E : |
Эквивалентное определение: линейный оператор ^ в пространстве H называется уни-
U
тарным, если он отражает вс¼ пространство H на вс¼ пространство H и сохраняет норму:
|
^ |
^ |
(2.312) |
D(U) = |
R(U) |
||
^ |
k = |
k k ; 8 2 H : |
(2.313) |
k U |
|||
Действительно, рассмотрим скалярное произведение
^ |
^ |
^ |
+ ^ |
8 ; ' 2 H : |
(2.314) |
hU |
jU'i |
= h jU |
U'i = h j'i ; |
Условие (2.312) необходимо для существования обратного оператора.
Можно сказать, что унитарный оператор переводит один ортонормированный базис в другой.
Рассмотрим действие унитарного оператора ^
U на следующее равенство
|
|
|
^ |
= ' : |
|
|
|
|
(2.315) |
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
|||
Получаем, что для любых функций ; ' 2 H выполнено |
|
|
|
|||||||
^ ^ |
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
(2.316) |
UA |
|
= U' |
|
|
|
|
|
|
|
|
^ ^ ^+ ^ |
|
^ |
^+ ^ |
^ |
|
|
|
|
|
(2.317) |
UAU U |
|
= U' ; |
U U = E |
|
|
|
|
|
||
^ |
~ |
|
^ |
^ ^ ^ |
+ |
|
~ |
^ |
^ |
|
~ |
= '~ ; |
~ |
|
; |
(2.318) |
|||||
A |
|
ãäå A = UAU |
|
|
= U ; |
'~ = U' : |
||||
Унитарный оператор определяет унитарное преобразование для элементов пространства H, соответствующее преобразование для операторов называется преобразованием
подобия.
Заметим, унитарное преобразование можно определить между разными простран-
ствами H |
è |
~ |
|
|
|
|
|
|
H. |
|
|
|
|
|
|
Унитарный оператор ^ |
|
|
|
|
|
||
|
|
U определяет преобразование подобия для операторов |
|
||||
|
|
^ |
|
^ |
+ |
|
|
|
|
! |
~ ^ ^ ^ |
|
: |
(2.319) |
|
|
|
A |
A = UAU |
|
|||
Свойства преобразования подобия
48
1. Åñëè |
^ ^ |
^ |
^ |
|
|
~ |
~ |
|
|
|
A = B, òî A = B. |
|
||
|
|
|
^ |
^ |
|
|
|
A |
= B ; |
|
|
|
^ ^ ^+ |
^ ^ ^+ |
|
|
|
UAU |
= UBU |
|
|
|
^ |
^ |
|
|
|
~ |
~ |
|
|
|
A |
= B |
2. Åñëè |
^ |
|
^ ^ |
^ |
^ |
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
~ |
|
~ |
|
|
|
|
|
|
||
|
C = A + B, òî C = A + B. |
|
|
|
|
|
|
||||||
3. Åñëè |
^ |
|
^ ^ |
^ |
^ ^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
~ ~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
C = AB, òî C = AB. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
^ |
^ ^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
= AB ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
|
^ ^ ^ |
+ |
^ ^ ^ ^ |
+ |
|
^ ^ ^ |
+ |
^ ^ ^ |
+ |
|
|
|
^ |
|
|
= UABU |
= UAU |
UBU |
|||||
|
|
|
C = UCU |
|
|
|
|
||||||
4. Åñëè |
|
+ |
^ |
^ + |
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
~ |
~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
A = B, òî (A) = B. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
^+ |
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
= B ; |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
^ ^+ ^+ |
|
|
^ ^ ^+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
UA U |
= UBU |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
^ + |
|
|
^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
= |
~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(A) |
B |
|
|
|
||
Здесь мы использовали
^ ^
~ ~
= AB :
(2.320)
(2.321)
(2.322)
(2.323)
(2.324)
(2.325)
(2.326)
(2.327)
^ ^ ^ |
+ |
+ |
^ |
+ |
+ |
^ + |
^ |
+ |
^ ^+ ^ |
+ |
: |
(2.328) |
(UAU |
) |
|
= (U |
) |
|
(A) |
(U) |
|
= UA U |
|
5. Спектр не меняется
^
A n
^ ^
UA n
^ ^ ^+ ^
UAU U n
^ ~
~
A n
= an n |
(2.329) |
^ |
|
= anU n |
(2.330) |
^ |
|
= anU n |
(2.331) |
= an ~n : |
(2.332) |
^
Таким образом, если an является собственным значением оператора A, оно также
^
является собственным значением оператора ~
A.
49
2.12Разложение по собственным функциям самосопряж¼нного оператора
2.12.1Разложение по собственным функциям самосопряж¼нного оператора с дискретным спектром
Рассмотрим оператор с чисто дискретным спектром. Для краткости изложения будем считать, что все собственные значения невырожденные
|
^ |
|
A n(x) = an n(x) ; |
|
h nj n0i = n;n0 : |
|
X |
f(x) = |
cn n(x) |
n
(2.333)
(2.334)
(2.335)
|
|
cn = h njfi ; |
|
|
|
X0 |
|
|
|
|
|
|
|
X0 |
(2.336) |
|||||
h |
j |
|
i |
X0 |
|
j |
|
|
i |
|
h |
|
j |
|
i |
|
|
|||
|
n |
f |
|
= |
|
n |
|
cn0 |
n0 |
|
= |
cn0 |
|
n |
|
n0 |
|
= |
cn n;n0 = cn : |
(2.337) |
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
f(x) = |
|
h |
|
njfi n(x) = |
|
|
1 |
dx |
|
n(x0)f(x0) n(x) |
|
|||||||
|
|
n |
|
n |
|
Z |
|
|
(2.338) |
|||||||||||
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
= |
1 dx |
|
|
n(x0) |
n(x)! f(x0) ; |
8f : |
(2.339) |
|||||||||
|
|
|
|
|
Z |
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Условие полноты |
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
n(x0) |
n(x) |
= |
|
(x x0) : |
|
(2.340) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
n
Из Ур. (2.335) следует Ур. (2.340). Верно и обратное: из Ур. (2.340) следует Ур. (2.335). Также используют обозначения
|
|
^ |
an |
= |
an an ; |
(2.341) |
|
h |
|
A |
|||||
|
j |
n i |
|
n |
|
|
|
|
an |
|
a0 |
= |
an;a0 |
: |
(2.342) |
Здесь величина an пробегает дискретные значения.
f(x) |
= |
Xan |
can an (x) |
(2.343) |
can |
= |
h an jfi ; |
(2.344) |
|
50
Условие полноты имеет вид
Xan |
an (x0) |
an (x) |
= (x x0) : |
(2.345) |
|
Коэффициент can можно рассматривать как функцию дискретной переменной an |
|||||
|
|
can = f~(an) : |
(2.346) |
||
Функцию ~ |
|
|
|
|
^ |
f(an) называют функцией f в представлении оператора A |
|||||
f~(an) |
= |
h an jfi |
(2.347) |
||
|
f(x) |
= |
Xan |
f~(an) an (x) : |
(2.348) |
Заметим, что функции an (x) вместе с Ур. (2.345) устанавливают взаимно однозначное соответствие между пространствами функций f и f~.
Покажем, что это соответствие не меняет скалярное произведение
f(x) = |
Xan |
f~(an) an (x) |
|
(2.349) |
|||
g(x) |
= |
Xan0 |
f~(an0 ) an0 (x) |
|
(2.350) |
||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
hfjgi |
= |
an;an0 Z |
dx f~ (an) |
an (x)~g(an0 ) an0 (x) |
(2.351) |
||
|
|
X 1 |
|
|
|
|
|
Воспользуемся ортонормированностью собственных функций Ур. (2.334) |
|
||||||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
Z |
dx |
an (x) an0 (x) |
= an;an0 : |
(2.352) |
||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
hfjgi |
= |
Xan |
f~(an)~g(an) = hf~jg~i : |
(2.353) |
||
Таким образом, между пространствами функций f(x) и f~(an) установлено унитарное преобразование.
Скалярное произведение не зависит от представления.
51
2.12.2Разложение по собственным функциям самосопряж¼нного оператора с непрерывным спектром
Рассмотрим оператор с чисто непрерывным спектром. Для краткости изложения будем считать, что все собственные значения (точки спектра) невырожденные
|
|
|
|
|
|
|
^ |
= a |
a ; |
|
|
|
|
|
|
(2.354) |
|||
|
|
|
|
|
|
A a |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
h aj |
a0i |
= |
|
(a a0) : |
|
|
|
|
(2.355) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
f(x) |
= |
Z |
|
da ca |
a(x) ; |
|
|
|
|
(2.356) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ca |
= h |
ajfi : |
|
|
|
|
|
|
(2.357) |
|||||
Докажем равенство (2.357). Подставим в скаларное |
произведение |
h ajfi функцию f виде |
|||||||||||||||||
|
|
) |
|
|
|||||||||||||||
(2.356) (где переменная интегрирования a заменена на a0 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
h ajfi = |
Z |
da0 h |
ajca0 |
a0i |
= Z |
da0 ca0h |
aj |
a0i = Z |
da0 ca0 (a a0) = ca : (2.358) |
||||||||||
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
f(x) |
= |
Z |
da h |
ajfi |
a(x) = |
Z |
da |
Z |
dx0 |
a(x0)f(x0) a(x) |
(2.359) |
||||||||
|
|
|
1 |
|
0 1 |
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
Z |
|
Z |
|
|
|
|
|
a(x)A f(x0) ; |
|
|
|
|
||||
Условие полноты |
= |
1 |
dx0 |
@ 1 |
da a(x0) |
|
8f : |
(2.360) |
|||||||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Z |
da |
a(x0) |
a(x) |
= (x x0) : |
|
|
(2.361) |
||||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Коэффициенты ca можно рассматривать как функции непрерывной переменной a |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
f~(a) |
= |
ca : |
|
|
|
|
|
|
(2.362) |
|||
~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
|
Функцию (f)(a) называют функцией f в представлении оператора A. |
|
||||||||||||||||||
Заметим, что функции |
a(x) вместе с Ур. (2.361) устанавливают взаимно однозначное |
||||||||||||||||||
соответствие между пространствами функций f и f~. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
52
Покажем, что это соответствие не меняет скалярное произведение
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
f(x) |
= |
Z |
da f~(a) |
a(x) |
|
(2.363) |
||
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
g(x) |
= |
Z |
da0 g~(a0) |
|
a0(x) |
(2.364) |
||
|
|
1 |
1 |
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
||
hfjgi |
= |
Z |
da Z |
da0 |
Z |
dx f~(a) a(x)~g(a0) a0(x) |
(2.365) |
|
|
|
1 |
1 |
|
|
1 |
|
|
Воспользуемся ортонормированностью собственных функций Ур. (2.355)
1 |
|
|
|
|
|
Z |
dx |
a(x) |
a0(x) = (a a0) : |
(2.366) |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
da f~(a)~g(a) = hf~jg~i : |
|
hfjgi |
= |
Z |
(2.367) |
||
1
Таким образом, между пространствами функций f(x) и f~(a) установлено унитарное
преобразование.
Скалярное произведение не зависит от представления.
Разложение по собственным функциям оператора импульса
|
|
|
|
|
|
^ |
|
|
|
|
(2.368) |
|
|
|
|
|
|
A = p^: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p^ |
p(x) |
= p p(x) |
|
|
|
|
(2.369) |
|
|
|
|
|
|
|
ipx |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p(x) |
= (2 ~) 1=2e ~ : |
|
|
|
(2.370) |
|
f(x) |
= |
1 |
|
|
1 |
dp cpe |
~ |
|
|
|
|
Z |
dp cp |
p(x) = (2 ~) 1=2 Z |
|
|
(2.371) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
ipx |
|
|
|
|
|
|
1 |
1 |
1 |
|
|
1 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
cp |
= |
h |
pjfi = |
Z |
dx |
p(x)f(x) = (2 ~) 1=2 |
Z |
dx e ipx~ f(x) : |
(2.372) |
||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
53
Коэффициенты cp, рассмотренные как функция переменной p, называют функцией f
в импульсном представлении |
|
|
|
|
f~(p) |
= |
cp = h pjfi |
(2.373) |
|
~ |
= |
^ |
h pjfi : |
(2.374) |
f(p) |
Uf(x) = |
|||
Условие полноты выполнено
Z |
dp |
p(x0) p(x) = (2 ~) 1 |
Z |
dp e ~ 0 |
e |
~ |
|
|
|
|
|
|||
1 |
|
|
|
1 |
|
ipx |
ipx |
|
|
|
|
|
||
1 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
|
1 |
|
|
|
|
|
~ |
~ |
|
||
|
|
|
Z |
|
ip(x x0) |
|
|
|||||||
|
|
= (2 ) 1 |
|
dp e |
|
|
|
= (2 ) 1 (2 ) |
|
|
|
|
||
|
|
|
~ |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= (x x0) : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Здесь использовалось Ур. (2.298).
Разложение по собственным функциям оператора координаты
|
|
^ |
|
|
A = x^ : |
x^ x0 (x) |
= |
x x0 (x) = x0 x0 (x) |
x0 (x) |
= |
(x x0) : |
(2.375)
(2.376)
(2.377)
(2.378)
(2.379)
(2.380)
1 |
1 |
ZZ
f(x) |
= |
dx0 cx0 |
x0 (x) = |
dx0 cx0 (x x0) |
(2.381) |
|||
|
|
1 |
1 |
|
1 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
cx0 |
= |
h x0 jfi = |
Z |
dx x0 (x)f(x) = |
Z |
dx (x x0)f(x) = f(x0) : |
(2.382) |
|
|
|
|
1 |
|
|
1 |
|
|
Коэффициенты cx0 , рассмотренные как функция переменной x0, называют функцией f в координатном представлении
|
f~(x0) |
= cx0 |
= h |
x0 jfi = f(x0) : |
(2.383) |
|
Условие полноты выполнено |
|
|
1 |
|
||
1 |
|
|
|
|
||
Z |
dx0 x0 (x0) |
x0 (x) |
= |
Z |
dx0 (x0 x0) (x x0) |
(2.384) |
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
= |
(x x0) : |
(2.385) |
|
54
