Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Шалимова_К_Физика_полупроводников

.pdf
Скачиваний:
35
Добавлен:
25.11.2025
Размер:
16.34 Mб
Скачать

F-Еi.,эS

~8(------

i-------

+--------

+-------

+-------

+------

~

Зона про800uмостц

-O,'r

-0,8

 

 

Ваllентная зона

 

 

 

-~8г-----

~-------

+-------

+-------

+-------

+------

~

---10~~

--~

--~~~

--~~~

--~~~~

~______~

, О

100

200

300

чОО

SOO

Т,К

Рис. 4.16. Зависимость уровня Ферми в кремнии от температуры и КОНI\ентрации примесей

в акцеnторном полупроводнике, как и в случае донорной примеси,

при вblСОКИХ температурах наступает область истощения, харак­

теризующаяся полной ионизацией атомов акцепторной примеси.

С

дальнейшим ростом

темnературы уровень Ферми

nодНИАшется

к

середине запрещенной

ЗОНbl и полупроводник ведет

себя как соб­

ственныЙ.

Уровень Ферми для кремния в зависимости от концентрации

примесей и температуры показан на рис. 4.16. Здесь же приведена

и зависимость ширины запрещенной зоны от температуры.

4.8. ЗАВИСИМОСТЬ ПОЛОЖЕНИЯ УРОВНЯ ФЕРМИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ

ДЛЯ НЕВЫРОЖДЕННОГО ПОЛУПРОВОДНИКА

СЧАСТИЧНО КОМПЕНСИРОВАННОЙ ПРИМЕСЬЮ

Рассмотренные случаи чисто донорного и чисто акцепторного полупроводника обычно не реализуются на практике. Как бы тща­ тельно ни проводилась очистка материала, в нем обычно остаются

примеси нескольких видов, причем некоторые из примесных центров

могут отдавать или присоединять к себе более одного электрона. Остановимся более подробно на случае, когда наряду с одно­

электронной донорной примесью в полупроводнике имеется некото­

рое количество акцепторной примеси (см. рис. 4.13).

120

Гlредположим, что в полупроводнике имеется в равных колич~­ ствах донорная и акцепторная примеси, т. е. Nd = Na . При тем­

пературе абсолютного нуля электроны занимают наиболее низкие

энергетические состояния. Это означает, что в зоне ПРОIЮДIlМОСТИ нет электронов, а в валентной зоне все состояния заняты. I10СКОЛЫ:У есть свободные состояния на акцепторной примеси, которые энерге­

тически расположены ниже, чем состояния донорной примеси, то электроны, стремясь заполнить состояния с наименьшей энергией,

перейдут с донорных уровней на акцепторные. В результате обра­

зуются в равных количествах положительные и отрицательные ионы.

Условие электронейтральности выполняется, поскольку N"d = N-;,.

Такой полупроводник называют к о м п е н с и р о в а н н ы м. В нем имеет место взаимная компенсация примесей, вследствие чего

последние не могут являться поставщиками электронов и дырок,

носители заряда возникают в результате тепловой генерации «зона -

зона».

Вкомпенсированном ПОЛУпроводнике из-за наличия примесей

периодичность поля решетки нарушена значительно сильнее, чем

в истинно собственном. Это будет сказываться на эффектах, связан­ ных с рассеянием носителей заряда, в частности на их подвижности.

Будем теперь считать, что Nd > N a и во всей рассматриваемой области температур уровень Ферми лежит значительно выше Еа, т. е. лежит выше уровня энергии акцепторной примеси. При этом

условии все акцепторные состояния заполнены электронами, пере­

шедшими с уровней донорной примеси. В результате этого общее

количество электронов на донорных уровнях и В зоне проводимости

составляет N d - N a . Пока не наступит собственная проводимость, свободные дырки в валентной зоне отсутствуют и полупроводник

ведет себя как чисто донорный. Такой же полупроводник называют

ч а с т и ч н о к о м п е н с и р о в а н н ы м. Степень компенсации

определяется отношением N а!Nd. В таком полупроводнике перенос

заряда осуществляется только электронами, и постоянная Холла имеет отрицательный знак.

В случае, когда N a > N d И уровень Ферми проходит значительно

ниже Ed , донорная примесь полностью ионизована. Все электроны

с донорных

уровней

перешли на

уровни

акцепторной

примеси,

поэтому при

Т = О на

атомах акцепторной примеси будет

N а ~~ N d

дырок. С ростом температуры электроны из валентной зоны

будут

переходить

к атомам

акцепторной

примеси ,

полупроводник

будет

вести себя как дырочный, имеющий положительный коэффициент Холла. С наступлением собственной проводимости знак постоянной Холла иэменится, так как подвижность электронов больше подвиж·,

насти дырок.

Определим зависимость концентрации свободных электронов

и положения уровня Ферми от температуры в полупроводнике с ча­

стично компенсированной примесью для случая N d > N и' Условие электронейтральности при ионизации только примеси имеет вид:

(4.129)

или

 

ПО + На = Pd'

(4.130)

Будем считать, что полупроводник невырожден. Используя

соотношение ПО = N"e'YJ,

получаем из (4.52)

и (4.130):

 

 

ПО +

N

_

NdN c

 

(4.131)

 

 

а -

ed

 

 

 

 

 

 

Nc+ge по

 

 

Решив это уравнение, найдем:

 

 

 

 

2 (Nd- N a )

 

(4.132)

nO==----------~[~----~~--~-----------'-.--J~I~/2~.

1+gNa / d +

(1

+gNa / d )2 + 4g(Na- Nаd

 

N e

 

N e

 

 

N e

 

Из соотношения

e'YJ

= nо/Ne

определим

энергию Ферми

 

Р ==Ес +kT х

(4.133)

Нетрудно видеть, что при Na ~~ О найденные выражения совпа­

дают с формулами (4.107) и (4.110) для невырожденного донорного

полупроводника.

В области высоких температур, когда донорные атомы полностью

ионизованы, справедливы неравенства:

 

g~aeEd« 1

и

4g (Nd--;;с)/d« 1.

(4.134)

Учет этих неравенств

дает

следующие соотношения:

 

ПО = Nd -

N a ;

(4.135)

Р = Ес + kT ln N d;;: N а

(4.136)

Как и следовало ожидать, концентрация свободных электронов постоянна и определяется количеством нескомпенсированной донор­ ной примеси. Уровень Ферми с ростом температуры понижается

и при температурах, соответствующих началу собственной проводи­

мости, приближается к середине запрещенной зоны.

В области низких температур вид выражений дЛЯ ПО и F зависит

от соотношения концентраций доноров и акцепторов. Если степень

компенсации мала, т. е. Na « Nd , то можно найти

область темпе­

ратур, для которой выполняется соотношение Na «

по «Nd , что

эквивалентно условию

 

g:ca /d« 1 «4g (Nd;. !Уа) /d.

(4.137)

122

Е,ЭВ

 

О 1 --------

Ее

F

1012

0,02

10 11 L...J....LLL_-'--_'-----'-__

 

о 10 20 30 50 Т, К

О 10 20 30 40 Т, К

а)

о)

Рис. 4.17. Зависимость положения уровня Ферми (а) и концентрации электронов (6)

от температуры в германии при различной степени компенсации. Для всех кривых

Nd-Na= 1016

см-а. N a равно:

 

1 - О; 2 - 10"; 3 -

10"; 4·- 10" см-

з

 

в этой области температурные зависимости концентрации и

уровня Ферми на основании (4.132) и (4.133) приближенно описы­

ваются формулами:

 

 

 

по;::::: (g-I N ,Nd)I/2 е- (Ec-Еd)J2kТ;

(4.138)

F = Ее + Ed

.J.. kT lп

Nd

(4.139)

2

i 2

gN e '

 

совпадающими с выражениями (4.112) и (4.111) для донорного полу­ проводника. Понятно, что при N d » N а концентрация свободных

электронов

по не

зависит от

количества акцепторных атомов, как

и

следует

из равенства (4.138). При

Т = О уровень Ферми лежит

в

середине

между

Ее и Еа. С

ростом

температуры

он понижается

(кривая 1 на рис.

4.17, а).

 

 

ПО «Na вли­

 

Однако

при более низких

температурах, когда

янием акцепторов уже нельзя пренебречь. Положение уровня Ферми

в этой области существенно

отличается

от

того, что

имеет место

в чисто донорном полупроводнике [соотношение (4.111) J.

В случае сильной компенсации справедливо неравенство ПО «

«N < N

поэтому

[[N a е'а ''',1и

gN a

е'а > 4[[

(Nd-Na)e€d

а,

N c

/

N c

 

N e

и из выражений (4.132)

и (4.133) следует:

 

 

 

 

 

 

 

 

(4.140)

 

 

 

 

 

 

(4.141)

так как g = 2.

В этом случае энергия активации равна энергии ионизации до­ норной примеси w = Ее - Еа, т. е. в 2 раза больше, чем у чисто

донорного полупроводника.

123

На основании соотношения (4.141) на рис. 4.17, а построена зависимость F (Т), а на рис. 4.17, б изображена зависимость пО (Т) для различной степени компенсации. Видно, что при повышении

температуры, начиная

от абсолютного

нуля,

если

Nd--N

а

> 1,

2N

a

 

 

 

 

 

 

 

уровень Ферми вначале

повышается от

уровня

донорной

примеси,

а затем понижается (кривая 2). В противоположном случае, когда

N/-N

< 1, с ростом температуры

уровень

Ферми

снижается

от

'2N а а

донорного

уровня (кривая 4), а при

Nd- N

а

=

1 он

остается

не-

2N

 

 

 

пока выполняется условие 110 «

а

 

 

 

 

 

изменным,

N О'

а затем понижается

(кривая 3). Из сравнения кривых, представленных на рис. 4.17, б, следует, что температура, при которой наступает насыщение зави­ симости пО (Т), растет с увеличением степени компенсации донорной

примеси.

4.9. ПРИМЕСНЫЕ ПОЛУПРОВОДНИКИ ПРИ ОЧЕНЬ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ

Отметим еще одну особенность примесных полупроводников. у донорного полупроводника при температурах, недостаточных для

ионизации основного вещества, наличие электронов в зоне про­

водимости определяется процессом теплового возбуждения атомов донорной примеси. При этом количество электронов проводимости

равно количеству образовавшихся положительных ионов примеси,

т. е.

по = Pd =

 

 

 

(4.142)

ge(F-Еd)/kТ

+ 1

 

втаком полупроводнике при температуре, когда kT меньше

энергии ионизации донора или акцептора, удельное сопротивление

р=(еl10!-1(1 и коэффициент Холла (R = -I1eno) примесного полу­ проводника согласно (4.142) должны возрастать экспоненциально при понижении температуры. Однако, как показывают исследования,

у полупроводников с концентрацией примеси свыше 1017 см-3 коэф­

фициент Холла при низких температурах проходит через максимум.

Положение этого максимума, как видно из рис. 4.18, зависит от

концентрации примеси. Температурная зависимость удельного со­

противления этих образцов приведена на рис. 4.19. У них при тем­ пературе, когда имеет место максимум коэффициента Холла, удель­ ное сопротивление достигает насыщения, возрастая при дальнейшем понижении температуры значительно медленнее. У образцов с со­

держанием примеси свыше 1019 см-3 удельное сопротивление не

зависит от температуры.

Из этих экспериментальных фактов следует, что в полупровод­ нике с большим содержанием примеси при низких температурах

имеет место явление,

получившее название про

в о Д и м о с т и

Ц о при м е с н о й

3 о Н е. При этом механизм

примесной про-

124

10 5'

2,5' 2 Т, К

t

о

Рис. 4.18. Коэффициент Холла дыроч­

ных образцов германия как функция

температуры при низких се значениях.

10 5 2,5 2 Т,К

Р,ОМ'см f.r

---~..._-- --- ._-

t

Рис. 4.19. Удельное

сопротивление

дырочных образцов германия как функ­

ция температуры при низких ее значе­

Концентрация

бора:

 

ниях.

Концентрации примеси те же,

! -

6,7.10":

2 - 1,3.10";

.3 - 2,7.1018;

что и

на рис. 4.18

4 -

G,7.10 " ; 5 -1,3.101'; б

-2,7·10 '9см-'

 

 

водимости различен в зависимости от концентрации введенной

примеси.

Водородоподобная модель примесных атомов не учитывает вза­

имодействия их между собой. Однако при достаточно высоких КОН­

центрациях атомов примеси учет их взаимодействия становится

необходимым, поскольку боровский радиус для электрона, связан­

ного на водородоподобном примесном центре, согласно (2.175) про­

порционален относительной диэлектрической проницаемости и об­

ратно пропорционален эффеIПИВНОЙ массе электрона. В силу этого

эффективный радиус орбиты для электрона примеси в германии

примерно в 60 раз больше, чем радиус Бора у электрона в атоме

водорода. Поэтому уже при концентрации примеси примерно 1016 см-3

волновые функтщи электронов, связанных на нейтральной донорной

примес!!, значительно перекрываются. В этом случае примесный

уровень, расплываясь, превращается в примесную зону, располо-

125

ЕПримесная зона

Зона npo8oiJUMocmu

 

 

8ырожrJенного

 

 

полупро80tJника

 

Зона про80оимости

 

 

cofcmdeHHOeo

 

полупро80tJнuка

 

"Х80ст"Пf10т!!ости

I

 

состоянии

Е;

 

N

 

 

 

 

 

 

 

8аf1ентная зона

Рис. 4.20. Плотность состояния

для вырожденного полупроводника

;~.~

а)

10 -

 

~

 

 

 

 

 

0\

 

 

 

 

 

0\

 

 

 

 

 

~oU,B

 

 

 

 

 

 

 

 

-0,1

о

0,1

 

 

 

"''а.

 

 

 

4

"~ о)

2

 

 

U,В

 

 

 

 

 

О

-0,1

 

0,1

 

-0,2

О

 

Рис. 4.21. Плотность состояний N

варсениде галлия Р-Тliпа:

а -- N d .~ 5.-1·10" СМ-'; б - Nd~

=-: 9,9.1018 см-з (пунктиром п()казана наилучшая аппроксимация к парабо­ лической зоне)

женную вблизи дна зоны проводимости. Ширина этой энергетической

полосы зависит от степени перекрытия волновых функций электро­ нов атомов примеси, а следовательно, зависит от концентрации

донорной примеси. В этом случае возникает проводимость по при­ месной зоне, обусловленная электронами донорной примеси, которые ведут себя подобно электронному газу.

При больших концентрациях донорной примеси примесная зона,

расширяясь, может перекрываться с зоной проводимости (или С ва­ лентной зоной в случае акцепторного полупроводника). Таким обра­

зом, в кристалле образуется единая зона разрешенных значений

энергии.

Наличие примесной зоны влияет на плотность состояний в зоне проводимости вблизи уровня Ее (или соответственно вблизи

уровня E v). При концентрации примеси порядка 1019 см-3 перекры­

тие зон невелико и зависимость плотности состояний от энергии

вблизи уровня Ее (или Ev) сильно искажается, а зона проводимости (или валентная зона) становится нестандартной, как это показано на рис. 4.20. У такого полупроводника вследствие высокой степени

легирования образуется так называемый «хвост» плотности состо­ яний и ширина запрещенной зоны Eg уменьшается до E g. У вы­

рожденного германия со степенью легирования 1019 см-3 сужение

ширины запрещенной зоны составляет несколько сотых долей элек­

трон-вольта. С увеличением степени легирования эффект «хвоста»

плотности состояний возрастает. Это следует из рис. 4.21, на кото­

ром даны результаты исследования по определению плотности

состояний в арсениде галлия р -типа, полученные при изучении

туннелирования в контакте металл - полупроводник.

126

Несмотря на то что вырожденные полупроводники уже нашли

весьма широкое применение в некоторых полупроводниковых при­

борах (например, туннельные диоды, квантовые генераторы), строгая

теория сильно легированных полупроводников является математи­

чески сложной задачей.

Эксперименты показали, что у полупроводников n- или р-типа при низких температурах электропроводность может наблюдаться

также при концентрации примеси 1016 см-3 . Этот механизм электро­

проводности получил название п рыж к о в о г о. Рассмотрим

его на примере электронного полупроводника. В реальном донорном

полупроводнике всегда И"vlеется некоторое количество акцепторных

центров N а, поэтому часть электронов с уровней донорной примеси

N d перейдет на уровни акцепторов. В результате такой компенсации даже при очень низкой температуре доноры в количестве N а оказы­ ваются ионизованными. Поэтому электрон, локализованный на одном из доноров, может «перескочить» на ближайший ионизованный донор, ионизировав при этом первый и нейтрализовав последний. Такой перескок электрона происходит случайным образом. При наличии внешнего электрического поля прыжки электронов приобретут

направленный характер, в результате чего возникнет поток заряда.

Так как доноры расположены на больших расстояниях друг от друга,

то подвижность носителей заряда, перемещающихся за счет пере­

скокового механизма, значительно меньше подвижности электронов

в зоне проводимости. В области же высоких температур будет пре­ обладать обычная проводимость по зонам энергии. Поэтому для всей области изменения температуры проводимость а и коэффициент Холла R такого образца будут определяться выражениями:

(J = en1!l1 + en 2!l2;

 

 

(4.143)

R = Ttnlflr + г2n2fl~ =

n1fl1fl1H + n2fl2fl2H

,

(4.144)

е (n1f11 + n2Р2)2

е (n1fJ1 + n2Р2)2

 

 

 

 

 

где согласно соотношению(6. 115)

111H •

 

IL2Н

n 1 , !l1'

r 1 = -- , r 2

= -- , а

 

fl1

 

Р'2

 

!l1Н И n2, !l2' !lm - концентрации, дрейфовые и холловские подвиж-

ности электронов в зоне проводимости и в области примесной про­

водимости.

4.10.НЕКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОЛУПРОВОДНИКИ

Ваморфных полупроводниках, которые не являются кристалли­

ческими, сохраняется только ближний порядок, так что в пределах

нескольких координационных сфер расположение атомов в кристалле

и аморфном материале практически идентично. Но по мере удаления

от атома, принятого за начало отсчета, влияние случайного фактора

в аморфном материале возрастает и между двумя атомами, находя­ щимися на большом расстоянии друг от друга, не удается установить

строгих геометрических соотношений, характерных для кристалла.

Поскольку в некристаллических материалах окружение атома слу­

чайным образом меняется от атома к атому, а следовательно, для

127

Е

8)

[

~L~

Etv.Ev F Ec.Etc

Е

J E)J.

них характерно отсутствие даль­

него порядка в раСIIOложении ато­

мов, поэтому для аморфного ма­

териала нельзя использовать

представление о средней длине

свободного пробега, а также не

применимо представление о зонах

Бриллюэна. Однако, как показано

теоретически, в некристалличе­

ских материалах могут существо­ вать состояния электронов, вол­

новые функции которых про­

стираются на область макроско­

пических размеров. Эти состояния,

получившие название «р а с ш и -

р е н н ы х» С О С Т О Я Н И й, мо­

гут образовывать энергетические

зоны, похожие на энергетические

зоны в кристалле. Кроме того,

ваморфных материалах суще­

ствуют связанные состояния, вол­

новая функция которых локали­

зована в области с размерами

ненамного больше межатомного расстояния. Уровни энергии, со­

ответствующие ЛOl,ализованным

Рис. 4.22. Схема

изменения

зон

ваморфном полупроводнике:

а- ХВОСТЫ зон, состоящие из локализо­

ванных СОСТОЯНИЙ (заштрихованные об­ ласти); б - возможное распределение пЛОТности локализованных СОСТОЯНИЙ; (J -

перекрытие ХВОСТОВ локализованных со­

стояний, приводящее к исчезновению за­ прещенной зоны; 2 - запрещенная Зона

ПОДВИЖНОСТИ

состояниям, расположены вблизи

краев Зон. На рис. 4.22, а, на

котором представлена плотность

состояний N (Е), энергии Ее и Ev,

соответствуют краям зон в кри­

сталлическом материале, а энер­

гии E tc и E tv разделению между

разрешенными и связанными со-

стояниями. Области, занятые ло­

кализованными состояниями, заштрихованы. Кроме того, плот­

ность состояний может проходить через многочисленные максимумы,

заметно отдаленные друг от друга (рис. 4.22, б). Для распределения N (Е), представленного на рис. 4.22, в, «хвосты» зон перекрываются таким образом, что во всем промежутке между Etc и E tv существуют уровни энергии локализованных состояний. Поскольку электро­

проводность по локализованным состояниям запрещена, то подвиж­

ность носителей заряда, находящихся в этих состояниях, равна

нулю. Поэтому для аморфных материалов термин «запрещенная зона» не соответствует энергетической структуре уровней и принято

говорить о запрещенной зоне подвижности (<<зазоре» подвижности),

значение которой

ДЕt.t =

Etc -

E/v

(рис.

4.22, г) превышает

ши­

рину запрещенной

зоны

Eg =

Ее ~--

Ev в

кристаллическом

MaTe~

риале.

 

 

 

 

 

 

128

Экспериментальные работы 13 об­

ласти аморфных полупроводников

выявили тесную связь электрических

иоптических свойств этих материа­

лов с распределением локализован-

ных состояний, а также была пока­

зана тесная связь между плотностью

состояний в запрещенной зоне по­

движности и технологией изготов-

ления материала. Примером влия-

ния

технологии

приготовления ма-

теРИс1Ла могут

служить

данные

рис.

4.23 для пленок аморфного крем-

ния

-- Si), полученных

методов

тлеющего разряда (кривая 1)

и мето­

дом вакуумного напыления (кривая

2). Стрелкой

указано положение

урор.ня

Ферми

для нелегированного

а -- Si.

Этот

энергетический спектр

19 N(E)

21rI П~__~ПI~___

20

19 I

18

17

....-/""-- ___ _...

15 L-L_~_""--L.___--.JI_-"'..-:.-"':::.....=--I,-

1,5 1,0 0,5 О

(Ее - Е), эВ

Рис. 4.23. Распределение плотно­

сти состояний в аморфных пленках

кремния, полученных методом тле­

ющего разряда (1) и методом напы­ ления в вакууме (2)

по характеру электронных состояний может быть разделен на три

области: область 1 -- нелокализованные состояния; область /1-

локализованные состояния в хвосте зон и область 111 -- локали­ зованные состояния в зазоре подвижности. Из графиков следует,

что при изменении технологии изготовления пленок а - Si плот­

ность локализованных состояний в зазоре подвижности может изменяться на несколько порядков. Эти состояния нейтральны,

когда они не заполнены электронами. Ниже уровня Ферми F эти

состояния захватывают электроны и заряжены отрицательно. Выше уровня Ферми эти состояния заряжены положительно.

Для большинства аморфных материалов выполняется правило,

согласно которому в аморфном материале сохраняется первое коор­ динаuионное число соответствующего кристалла. Это фундамен­

тальное правило может быть использовано для классификации аморфных материалов.

Втабл. 4.1 приведено распределение ряда аморфных материалов

всоответствии с их координационным числом.

Т а 6 л и ц а 4.\

Число ближайших I

Группа

в периодиче­

Материал

соседей

ской

системе

 

 

 

 

 

 

2

 

 

AVI

Se, Те

3

 

 

AV

As, Sb, Р

3 и 4

 

 

A IV

С

4

 

 

AlV

Ое, Si

6

 

 

A lll

В

3-2

 

AVB Vl

(As, Sb, ВiMS, Se, Те)з

4-2

 

AlV_B V1

Si02 , (ае, Sn, Pb)(S, Se, Те)

 

 

 

 

 

129

Соседние файлы в предмете Физика полупроводников и полупроводниковых приборов