Химия биомолекул и наносистем
.pdf
Окисление органических соединений
Окислители — соединения, обладающие высоким сродством к электрону.
Окислителями могут служить: O2, пероксиды, HNO3, галогены, гипогало-
гениты, HClO4, PbO2, KMnO4, K2Cr2O7/H+.
Окисление органического субстрата протекает тем легче, чем сильнее его тенденция к отдаче электронов.
Увеличение способности к окислению
|
|
|
CH3 |
< |
CH2 |
< |
|
|
|
|
|
|
CH |
||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
первичные |
|
|
|
|
вторичные |
|
|
|
третичные |
|||||||||||||||||
атомы углерода |
|
|
|
|
атомы углерода |
|
|
атомы углерода |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
< |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
C |
|
|
|
C |
|
|
C |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
атомы углерода в |
||||||||||||
|
|
|
атомы углерода в |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
sp3-гибридизованном состоянии |
sp2-гибридизованном состоянии |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Увеличение способности к окислению |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
R |
|
H |
< |
R |
|
OH |
< |
|
|
|
|
R |
|
NH2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
алканы |
|
|
|
|
спирты |
|
|
|
|
|
амины |
||||||||||||||
11
Окисление связей С– Н
Последовательность основныхпроцессов окисления и восстановления углеводородов и их кислородсодержащих производных
Первичный атом углерода
|
окисление |
окисление |
O |
окисление |
||
|
|
|||||
R CH3 |
R CH OH |
|
|
R C |
R COOH |
|
|
2 |
|
|
H восстановление |
||
восстановление |
восстановление |
|||||
углеводород |
первичный |
|
|
альдегид |
карбоновая |
|
спирт |
|
|
кислота |
|||
|
|
|
|
|||
|
Вторичный атом углерода |
|
||||
R |
окисление |
R |
H |
окисление |
R |
|
|
CH2 |
|
||||
R |
R |
C |
|
C O |
||
восстановление |
OH |
восстановление |
||||
|
|
R |
||||
углеводород |
вторичный спирт |
|
кетон |
|||
Третичный атом углерода
R |
окисление |
R |
R C H |
|
R C OH |
R |
восстановление |
R |
углеводород |
третичный спирт |
12 |
Насыщенные углеводороды
—наиболее трудно окисляющиеся соединения
Сгорание углеводородов — полное окисление до СО2 и Н2О.
Жесткие условия (горячая хромовая смесь);
более мягкие окислители в обычных условиях не действуют.
Промежуточные продукты окисления — первичные, вторичные спирты
иальдегиды — окисляются легче исходных углеводородов.
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
Co(OCOCH3)2 |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
CH3 |
|
C |
|
|
CH3 |
+ |
O2 (возд.) |
|
|
CH3 |
|
C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
C |
|
|
CH3 |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
135 oC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1/2 O2 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OOH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
изобутан |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
трет-бутиловый |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
спирт, 90-95% |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
CH CH CH CH |
+ |
O |
|
катализатор |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H+ (HBr) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
CH CHCH CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH CCH CH |
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
2 |
2 |
3 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
2 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
2 |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
бутан |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
метилэтилкетон |
|||||||||
Последующему окислению, как правило, подвергается уже начавший окисляться атом углерода.
Конечные продукты неполного окисления углеводородов — карбоновые кислоты, кетоны и третичные спирты — требуют для своего окисления более жестких условий, необходимых для разрыва связей С– С.
13
Способность связи С– Н к окислению увеличивается, если она располо-
жена рядом с двойной связью, ароматическим кольцом или гетероатомом со свободной электронной парой (например О).
CH2 |
|
CH |
|
CH3 |
O2 |
|||||
|
|
|
CH |
|
CH |
|
CHO |
|||
|
||||||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
пропилен |
CuO, 400 oC |
|||||||||
|
акролеин |
|||||||||
промышленный способ синтеза акролеина
Окисление альдегидов и симметричныхкетонов с участием связей С– Н α-углеродных атомов.
− Реагент SeO2 в ледяной уксусной кислоте.
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|||||
|
|
|
|
SeO , 0 oC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RCH2 |
|
C |
2 |
|
|
|
RC |
|
|
|
C |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
α-дикарбонильное |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
соединение, 30-40% |
||||||||||
|
|
|
O |
|
SeO , 0 oC |
|
|
O |
|
O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH3 |
|
C |
2 |
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
C |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
H |
|
H |
|||||
глиоксаль, 70%
14
Гидропероксиды
− важные промежуточные продукты окисления
связей С─Н в мягких условиях
Гидропероксиды
R O O H
Гидропероксиды − производныепероксида водорода, в которых
один атом водорода замещен на органический радикал.
Образование гидропероксидов при окислении углеводородов и других
соединений со связями С─Н молекулярным кислородом.
O O 
X 
R |
|
H + O2 |
|
R |
|
O |
|
O |
|
H |
(SR) |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
гидропероксид
Способность связи С– Н к образованию гидропероксидов увеличива-
ется, если она расположена рядом с двойной связью, ароматическим кольцом или гетероатомом со свободной электронной парой (например О).
15
Примеры реакций пероксидного окисления
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
циклогексен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3-гидропероксициклогексен |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
C |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
O |
|
O |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
H + |
CH3 |
|
C |
|
CH3 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фенол |
ацетон |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
изопропилбензол |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гидропероксид |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
(кумол) |
|
|
|
|
|
|
|
|
изопропилбензола |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
H |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
O2 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|||||||||||||
CH3CH2OCH2CH3 |
|
CH3CH2 |
|
O |
|
|
|
CH |
|
|
CH3 |
|||
|
|
|
|
|
||||||||||
диэтиловый эфир |
|
гидропероксид диэтилового эфира |
||||||||||||
16
Окисление гомологов бензола и ароматических гетероциклов
Углеводородныерадикалы обычно превращаются в карбоксильные группы −СООН.
[O]
ArCH2R 
ArCOOH
Реагенты — KMnO 4/OH−, K2Cr2O7/H+
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
KMnO4, H2O |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 °C |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бензойные кислоты, 60-80% |
||||||||||||||
|
|
|
алкилбензолы |
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
X = F, Cl, Br, I, COOH, OCH3, NHCH3; |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
R = CH3, C2H5, н-С3Н7, изо- С3Н7 и т.д. |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H O, 70 oC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
+ |
|
2 KMnO4 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ 2 MnO2 + 2 KOH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
N |
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
COOH |
||||||||||||
2-метилпиридин |
|
|
|
|
|
|
|
2-пиридинкарбоновая кислота, 65% |
||||||||||||||||||||
Подбирая условия, иногда удается получать в этих реакциях
спирты и альдегиды.
17
Примеры реакций окисления гомологов ароматических соединений
|
|
CH3 |
100 °C |
|
|
COOH |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
+ Na2Cr2O7 + 4 H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
+ Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + 5 H2O |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
NO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
||||||||||||||||||||||||||||
п-нитротолуол |
|
|
п-нитробензойная кислота |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Окисление диалкилбензолов |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Alk |
|
|
KMnO4, H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Alk |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 °C |
|
|
HOOC |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
диалкилбензолы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фталевые кислоты, 60-80% |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
O2 (воздух) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V O или Co3+ |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
промышленный способ
18
Окисление спиртов
Первичные и вторичные спирты по сравнению с углеводородами
окисляются в гораздо более мягких условиях.
Окислители, превращающие первичные спирты в карбоновые
кислоты, — H |
2Cr2O7, KMnO4 (щелочной раствор), HNO3. |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
[O] |
|
|
O |
[O] |
|
|
O |
R |
|
CH2 |
|
|
OH |
R |
|
C |
R |
|
C |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
OH |
первичный спирт |
|
альдегид |
|
карбоновая кислота |
|||||||||
В случае первичных спиртов необходимо быстро выделять альдегид
из реакционной смеси, чтобы предотвратить его окисление в кислоту.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HNO3 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
(60-70%) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
CH2 |
|
OH |
|
100 oC |
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
COOH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
первичный |
|
|
|
|
|
|
карбоновая |
|||||||||||
|
|
спирт |
|
KMnO4/OH |
|
|
|
|
|
|
кислота |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(80%) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
Na2Cr2O7, H2SO4 |
|
R |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
CH |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
R' |
|
|
|
|
|
R' |
|
|
|
||||||
|
|
|
вторичный спирт |
|
|
|
|
|
кетон, 75% |
|||||||||
19
Примеры окисления спиртов
KMnO4, H+, 25 oC
CH3CH2CH2CH2OH 
CH3CH2CH2COOH
бутанол-1 масляная кислота
|
|
|
|
|
|
OH |
HNO3 |
|
|
|
o |
|
|
|
|
|
O |
|
Cl3C |
|
|
CH |
(дымящая), t |
|
Cl3C |
|
C |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
хлоральгидрат |
|
|
|
|
трихлороуксусная кислота, 55% |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
OH + 1/2 O2 |
|
Fe2O3/V2O5 |
|
|
|
|
|
O |
|||
R |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
C |
+ H2O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
250 |
|
350 oC |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
первичный |
|
|
|
|
|
|
альдегид |
||||||||||
|
спирт |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
промышленный способ получения альдегидов из спиртов
20