15. Физико-химические свойства сапонинов. Методы выделения сапонинов из лрс.

Физические свойства.

- Бесцветные или желтоватые аморфные вещества.

- Оптически активны.

- Гликозиды растворимы в воде. Растворимость увеличивается с возрастанием количества моносахаридов в углеводной цепи.

- Нерастворимы в органических растворителях.

- Свободные сапогенины не растворяются в воде и хорошо растворимы в органических растворителях.

В зависимости от рН водных извлечений сапонины делят на:

а) нейтральные - стероидные и тетрациклические тритерпеновые сапонины;

б) кислые – пентациклические тритерпеновые сапонины. Их кислотность обусловлена наличием -СООН групп в структуре агликона или присутствием уроновых кислот в углеводной цепи.

Специфическим свойством является способность снижать поверхностное натяжение жидкостей (воды) и давать при встряхивании стойкую обильную пену.

Химические свойства обусловлены структурой агликона, наличием отдельных функциональных групп и гликозидной связи:

- Гидролизуются под действием ферментов и кислот. Производные кислот олеаноловой и глицирретиновой гидролизуются под действием щелочей.

- При взаимодействии с кислотными реагентами (SbCl3, SbCl4, FeCl3, H2SO4 конц) образуют окрашенные продукты.

- Кислые сапонины образуют нерастворимые комплексы с солями тяжелых металлов (Ва, Рb, Cu).

- Образуют комплексы с белками, стеринами, липидами, фенольными соединениями.

- Сапонины, имеющие в основе стероидное ядро, вступают в специфическую реакцию Либермана–Бурхарда.

Выделение сапонинов из сырья включает получение суммарного экстракта и очистку его от балластных веществ с последующим разделением смеси сапонинов на индивидуальные соединения.

Методы выделения суммарного экстракта из сырья зависят от строения сапонинов. Гликозиды с небольшим количеством моносахаридных остатков плохо растворимы в воде и выпадают в осадок при разведении спиртовых растворов водой. Полярные сапонины мало растворимы в спиртах и выпадают в осадок при охлаждении, при длительном стоянии спиртовых растворов или прибавлении спирта к водным и водноспиртовым растворам. Кислые сапонины растворяются в водных растворах щелочей и выпадают в осадок при подкислении. Из спиртовых растворов тритерпеновые сапонины осаждают эфиром, ацетоном. Полученные сапониновые фракции очищают переосаждением.

Для очистки сапонинов от сопутствующих веществ используют методы, основанные на способности сапонинов образовывать нерастворимые в воде или водном спирте соли с Ba(OH)2 или Pb(CH3COO)2, комплексы с холестеролом, белками. Полученные соли разлагают H2SO4, холестероловые комплексы разрушают экстрагированием холестерина бензолом или эфиром, таниновые — экстракцией водной суспензией ZnO, белковые — экстракцией сапонинов полярными органическими растворителями. Этими методами можно получить более чистую сумму сапонинов.

Распространенным методом выделения тритерпеновых гликозидов является экстракция водным метанолом, этанолом или изопропанолом. Сырье предварительно обезжиривают диэтиловым эфиром, гексаном, тетрахлорметаном или хлороформом. Необходимость этой операции связана с удалением из сырья жироподобных веществ (стеринов, с которыми тритерпеновые гликозиды образуют нерастворимые в водных спиртах комплексы).

Фракции сапонинов - смеси близких по строению и свойствам гликозидов, разделение которых возможно благодаря хроматографическим методам.

При выделении и разделении сапонинов методом колоночной хроматографии в качестве сорбента используют Al2O3, силикагель, активированный уголь.