- •4. Понятие о терпенах. Классификация. Закономерности образования (биосинтез) и распространение в растениях
- •Классификация
- •Строение молекул
- •Биосинтез
- •Ациклические монотерпены
- •Моноциклические монотерпены
- •Бициклические монотерпены
- •Сесквитерпены
- •Ароматические соединения
- •Значение эфирных масел для растений
- •Накопление эфирных масел
- •Заготовка
- •Хранение
- •Исследование и стандартизация эфирных масел
- •Классификация антраценпроизводных
- •5. Стимулирующее и регенерирующее действие.
- •4. Реакции с солями тяжелых металлов.
- •1. Реакции осаждения.
- •2. Цветные реакции.
- •1. Извлечение алкалоидов из растительного сырья (см. Выше)
- •2. Очистка полученных извлечений (от смолы, пигментов, жиров, пектин. В-в) (см. Выше)
- •3. Разделение полученной суммы и выделение индивидуальных соединений.
- •4. Собственно количественное определение содержания выделенных и очищенных алкалоидов.
Ациклические монотерпены
Ациклические (или алифитические) монотерпены можно рассматривать как ненасыщенные соединения жирного ряда с 3 двойными связями. В качестве примера можно привести довольно распространенное в эфирных маслах соединение - мирцен:
Наиболее распространенными кислородными производными алифатических терпенов являются: из спиртов - гераниол, линалоол, цитронеллол, а из альдегидов - цитронеллаль и цитраль
Моноциклические монотерпены
Моноциклические терпены представляют собой циклические соединения с 2 двойными связями, преимущественно производные метилизопропилциклогексана.
Двойные связи могут быть обе в кольце (тип терпинена) или одна из них может быть в кольце, а другая - в изопропильной группе (тип лимонена). Из углеводородов в эфирных маслах наиболее распространены лимонен, фелландрен, терпинен, а из кислородсодержащих: спирты - терпинеол, ментол, кетоны - ментон, карвон, окиси - цинеол.
Бициклические монотерпены
Бициклические терпены представляют собой соединения с двумя конденсированными неароматическими кольцами и одной этиленовой связью. Известны четыре наиболее распространенных типа таких соединений: типы пинена, карена, сабинена и камфена.
+Эти четыре углеводорода, имеющие общую формулу С10Н16, отличаются друг от друга по положению малого цикла или, как еще иначе называют, "мостика". У карена он "снаружи" между С3 и С4; у всех остальных он "внутренний"; между С2 и С4 — у пинена; C1 и С4 — у камфена и С6 и С4 — у сабинена. Карены различаются между собой по положению двойной связи. К типу сабинена относится также широко распространенный туйен, встречающийся в двух формах (α и β).
Кислородные производные бициклических терпенов отличаются большим разнообразием. Из спиртов весьма обычны сабинол, туйол, борнеол, миртенол, из кетонов - камфора, фенхон, туйон.
Камфора
Сесквитерпены
Сесквитерпены, содержащиеся в эфирных маслах, подобно монотерпенам, могут быть ациклическими и циклическими.
Ациклические сесквитерпены представляют собой ненасыщенные соединения жирного ряда с 4 двойными связями. Их структуру можно изображать линейно или в виде незамкнутого бициклического соединения.
Предшественником ациклических сесквитерпенов является геранилпирофосфат. Реактивноспособная аллильная группа геранилпирофосфата атакует двойную связь молекулы изопентенилпирофосфата, в результате чего алифатическая цепь удлиняется на один изопреновый остаток и по правилу "голова к хвосту" образуют фарнезилпирофосфат, а затем углеводород фарнезен.
Предшественниками циклических сесквитерпенов являются ациклические сесквитерпены - углеводород фарнезен или его кислородные производные - фарнезол, неролидол и др.
Циклизация моноциклических сесквитерпенов может протекать и по другой схеме (см., например, бетуленол), а также с образованием пяти- и шестичленных колец (тип акорана) или пяти- и семичленных колец (тип гвайана).
+Производные акорана содержатся в эфирном масле аира. Высоконепредельные гвайанолиды, известные под названием азуленов, типичны для эфирных масел семейства астровых. Между собой они различаются по положению функциональных групп. Известны два основных типа производных азулена: 1) хамазулен - масло голубого цвета; 2) гвайазулен - масло или пластинки фиолетового цвета. При доступе воздуха и света азулены окисляются, происходит разрыв двойных связей с изменением цвета до желтого и коричневого.
