Реакция диспропорционирования олефинов
Открытие реакции диспропорционирования олефинов, кот. также наз. метатезис, протекает по общему уравнению:
Необычный способ образования двойной связи, по всей вероятности, связан с промежуточным образованием карбенов R2C.
Практическое значение этого процесса имеет главным образом для диспропорционирования пропилена в этилен и н-бутен и смеси пропилена и изобутена в этилен и 2-метилбутен-2.
Полученные н-бутен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в дивинил и изопрен (2-метилбутадиен-1,3).
Равновесная степень конверсии мало зависит от температуры и составляет для диспропорционирования пропилена 60-65%. Эти реакции обратимы и не имеют теплового эффекта, они протекают с помощью различных гомо- и гетерогенных контактов, из кот. лучшими явл. оксиды молибдена и вольфрама, нанесенные на Al2O3 и SiO2.
Эти катализаторы активны и работают при 150-400 °C и от 1 до 4 МПа. Процесс проводят в аппаратах со сплошным слоем катализатора, кот. периодически регенерируют, выжигая кокс воздухом при 500 °C.
В этих процессах протекают побочные реакции изомеризации и расщепления олефинов, а также реакции диспропорционирования с образующимся продуктом.
Селективность процесса диспропорционированием 95-97% при степени конверсии 40-45%.
Реакционный газ после ректификации разделяют и возвращают непревращенный олефин на реакцию.
Диспропорционирование пропилена реализовано в промышленности под названием "триолефин".
Лекция №4 (22 мар. 2023)
Ароматические углеводороды
Среди веществ, получаемых из ископаемого сырья, наибольшее значение имеют бензол и ксилолы. Меньше используют толуол, нафтилин, псевдокумол и дурол. Некоторые характеристики ароматических соединений представлены в таблице.
Температуры кипения изомерных ксилолов очень близки и их можно разделить только частично лишь очень четкой ректификацией. п-Ксилол и дурол плавятся выше других изомеров, что используют для их выделения из смесей кристаллизацией, этот метод пригоден также и для выделения нафталина.
Наличие ароматической системы связей придает ароматическим углеводородам более высокую способность сорбироваться по сравнению с другими углеводородами, особенно с парафинами и нафтенами. Ароматические углеводороды обладают значительной растворимостью в таких полярных жидкостях, как жидкий диоксид серы, этиленгликоль, фенол, в которых углеводороды других классов растворяются очень слабо. Они хорошо сорбируется твердыми адсорбентами (активным углем, силикагелем). Эти свойства ароматических углеводородов используют о промышленности для их выделения экстракцией, экстрактивной перегонкой, адсорбцией.
По токсичности они гораздо превосходят углеводороды других классов и являются кровяными ядами, нарушающие систему костномозгового кроветворения. ПДК в атмосфере производственных помещений составляет для бензола 20 мг/м3 и для толуола и ксилолов 50 мг/м3.
Главным источником получения ароматических углеводородов являются процессы ароматизации ископаемого сырья, а именно пиролиз и риформинг нефтепродуктов и коксование каменного угля.