Добавил:
Адепт твердотельной электроники, последователь учений Михайлова Н.И. Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Презентации / ФХОТ Все Презентации

.pdf
Скачиваний:
6
Добавлен:
21.06.2024
Размер:
18.7 Mб
Скачать

Управляя температурами зон с точностью 0,5оС можно в десятки раз

более точно задавать состав кристалла GaSe, чем с помощью взвешивания исходных компонентов на весах.

4. УПРАВЛЕНИЕ СТРУКТУРНЫМИ РАВНОВЕСИЯМИ И ДЕФЕКТООБРАЗОВАНИЕМ В КРИСТАЛЛАХ

Дефекты структуры - любые нарушения периодичности кристаллической решетки

Физические свойства твердых тел

Дефекто-нечувствительные

плотность, упругость, решеточная теплоемкость и диэлектрическая проницаемость

определяются хим. составом вещества и симметрией сил связи между частицами - описывается моделью идеального кристалла

Дефекто-чувствительные

электрические, магнитные, оптические, механические, тепловые

зависят от степени несовершенства кристалла

Реальные твердые тела неидеальны - всегда имеются нарушения периодической структуры:

изменения расстояний до ближайших

соседей (за счет тепловых колебаний решетки); отсутствия или смещение атомов/ионов в узле решетки или замены их инородной частицей и пр.

4.1 Химические связи в твердых телах

 

 

 

Твердые вещества

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

монокристаллы -

 

 

поликристаллы -

 

аморфные вещества

распространение

 

сохранение дальнего порядка

 

- (неупорядоченные

дальнего порядка на

 

в ограниченных объемах

 

структуры)

весь объем вещества

 

(кристаллитах с размерами в

 

сохранение только

 

 

десятки и сотни тысяч

 

ближнего порядка в

 

 

 

 

 

 

периодов решетки).

 

расположении

 

 

Поликристаллы -это

 

частиц

 

 

совокупность беспорядочно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ориентированных

 

 

 

 

 

кристаллитов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Классификация кристаллических тел

по химическому признаку

 

по геометрическому признаку

(тип химической связи между

 

( характеру симметрии

частицами)

 

кристаллической решетки)

 

 

 

Классификация кристаллов по типу химической связи между частицами

Молекулярные кристаллы

Металлические кристаллы

Ионные кристаллы

Ковалентные кристаллы

Молекулярный кристалл (МК) — кристалл, образованный из молекул.

Молекулы связаны между собой слабыми силами Ван-дер-Вальса, внутри молекул между атомами действует более прочная ковалентная связь.

МК — кристаллы органических соединений (нафталин).

Молекулярная связь

простые вещества

 

бинарные соединения

 

металлоорганические

2, N2)

 

CO2, N2O4

 

соединения

К молекулярным кристаллам относятся и кристаллы полимеров, а также кристаллы белков, нуклеиновых кислот.

 

 

 

Свойства МК

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

большие коэффициенты

 

низкие температуры

 

высокая

 

малая

теплового расширения

 

плавления

 

сжимаемость

 

твердость

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В обычных условиях большинство МК — диэлектрики

Металлический кристалл.

В узлах кристаллической решётки расположены Me+. Между ними беспорядочно движутся валентные электроны (e-), отщепившиеся от атомов при образовании ионов.

e удерживают вместе Me+ - иначе решётка распалась бы под действием сил отталкивания между ионами. Вместе с тем и электроны удерживаются ионами в пределах кристаллической решётки и не могут её покинуть.

Большинство металлов образует одну из следующих высокосимметричных решёток с плотной упаковкой атомов:

кубическую объемно

 

кубическую

 

 

 

 

гексагональную.

центрированную

 

гранецентрированную

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Металлические кристаллы

Металлы

 

Металлиды TiNi2

Свойства металлических кристаллов

высокая

 

высокая

 

высокая

 

высокая

теплопроводность

 

электропроводность

 

прочность

 

пластичность

 

 

 

 

 

 

 

наличие свободно

 

отсутствие разрыва

движущихся электронов

 

связей при смещении

 

 

атомов друг относительно

 

 

 

 

друга

 

 

 

Ионный кристалл.

В узлах кристаллической решётки помещаются положительно и отрицательно заряженные ионы. Наиболее прочная химическая связь, образуется между атомами с большой разностью электроотрицательностей (>1,7 по шкале Полинга), при которой общая электронная пара полностью переходит к атому с большей электроотрицательностью.

NaCl, NaF, KBr, KI и др.

Na+

Хорошо поглощают ИК излучение

Cl-

Кристаллы с ионной связью при низких температурах являются диэлектриками. При температурах близких к температуре плавления они становятся проводниками электричества.

Ковалентный кристалл — кристалл образованный за счёт химической связи, образованная перекрытием (обобществлением) пары валентных электронных облаков. Обеспечивающие связь электронные облака (электроны) называются общей электронной парой.

Кристаллы с ковалентной связью д/э или п/п - (С (алмаз), Ge, Si).

Простая ковалентная связь. Каждый из атомов предоставляет по одному неспаренному электрону. При образовании простой ковалентной связи формальные заряды атомов остаются неизменными. пример - атомы в молекулах простых газов (Н2, Cl2 и др.) и соединений (Н2О, NH3, CH4,

СО2, HCl и др.).

Донорно-акцепторная связь. Оба электрона предоставляет один из атомов - донор. Второй атом - акцептор. В образовавшейся молекуле формальный заряд донора увеличивается на единицу, а формальный заряд акцептора уменьшается на единицу. Пример – ZnS.