Презентации / ФХОТ Все Презентации

Состав газовой фазы

Состав газовой фазы изменяется путем введения (или удаления) химически активного компонента, что изменяет его парциальное давление рi и отражается на величине П ( pi)

G RT ln П( pi ) ln K p (T )

pк к

П( pi ) к pн н

н

Увеличение p конечных хим. реагентов при Т = const обеспечивает неравенство П (pi) > Kp (Т), что смещает реакцию влево ( G > 0), а дополнительное введение начальных химических реагентов смещает ее вправо ( G < 0).

Общее давление в системе

G RT ln П( pi ) ln K p (T )

рi = хi Р

при постоянном составе системы ( хi = const) давление Р поразному влияет на величину П ( pi) (знак G) в зависимости от величины и знака г :

при г = 0 изменение Р не влияет на величину П ( pi) и не

нарушает равновесия реакции;

при г > 0 возрастание Р увеличивает величину П (pi), при этом соответственно G > 0, т. е. реакция смещается влево;

при г < 0 возрастание Р уменьшает величину П (pi), при этом соответственно G < 0 т. е. реакция смещается вправо

Сжатие системы, происходящее при повышении давления смещает хим. равновесие в том направлении, которое обеспечивает уменьшение числа молей в газовой фазе (и наоборот).

Разбавление газовой смеси

Разбавление газовой смеси путем введения в систему инертного газа (при этом Р = const) всегда уменьшает мольную долю хi (или парциальное давление рi = хi Р) каждого i-го химического реагента в газовой фазе.

после введения инертного газа n

xi ni / n n ni / n 1

n / n — степень разбавления

н

Химические реакции с г = 0 нечувствительны к введению

инертного газа.

Для реакций, сопровождающихся увеличением объема газа ( V > 0 при г > 0), введение инертного газа уменьшает

П (pi), что дает G < 0, т. е. реакция сдвигается вправо.

Реакции сопровождающиеся уменьшением объёма ( г < 0 )

смещаются влево при разбавлении газовой смеси инертным газом.

принцип Ле Шателье: внешнее воздействие, выводящее систему из состояния термодинамического равновесия, стимулирует в ней протекание процессов, противодействующих этому воздействию

Смещение равновесия гетерогенной химической системы, осуществляемое путем изменения одного (нескольких) параметров, необходимо осуществлять в соответствии с правилом фаз Гиббса: число изменяемых параметров не должно превышать числа термодинамических степеней свободы системы.

В противном случае будет исчезать, по крайней мере, одна из взаимодействующих фаз, и состояние системы изменится.

GT0 10ккал / моль Реакция протекает слева направо

химический перенос веществ с помощью ГХР возможен не только из горячей зоны в холодную, но и в обратном направлении; при этом направление транспорта определяется знаком теплоты химической реакции.