ТД

ТД-раздел фх,изуч превращ различ вЕ в хим процессах. Объект-тдсист-часть про-ва, к отедел от окр среды оболочкой, сод статис кол-во объектов. Предмет-Е.Тдсист-откр(обмен Е и м),закр(обмен Е),изол(нет обмена),ф-и сост:внтр Е,Н,S,G,завист от конеч и нач сост системы,но не завис от пути процесса.Параметры:основные(можно измерить PtVm),общие(можно измерить их изменения внтрЕ,Егибса, Н,S);экстенс (пропорц m,Σ при новсист),интенсивные(не зависит от m,вырав при нов сист).Внтр Е сист-U-хар полн запас Е сист, не завист от пути и способа перехода сист в сост, ф-и сост,U=Eп +Eк всех ч сист,нельзя опред абсолют, , ∆U=Q-А;А-процесс изм U за счет обмена E м/у сист и окр ср,Е передаваемая тдсист внеш телами,внеш силы проводят над сист А по изм V,А=рV; Q-колво теплоты-Е,получ частью сист в рез теплообмена, изотерм Q=A;изобар Q=U на изм энтальпии;изохор Q=U на изм внтрE;

Q к сист идет на ↑Евнтр и на соверш А,Е не возник и не исчез,она превращ из 1ф в др; Q=∆U+A(I);Н-энтальпия-сост сист(ф-и сост),к отраж кол-во накоп в ней Е при пост Р З Гесса:тепл эф не завис от пути протек р,а опред только исход и кон сост сист,экзо +Q-H,эндо -Q+H;Тепловой эф химр(теплота сгор и обр):обр=продукт-исход(Н= ΣV*H- ΣV*H);сгор=исход-продукт.Станд Н обр/сгор=тепл эф хим р при обр 1 моль слож в-ва из прост/при сгор в О 1 моль в-ва с обр ↑оксидов,у прост=0

S-энтропия-мера вероят сущ сист в данном сост,абсл знач=s=k*lnW(k=кон больцмана, W-тд вероят микросост;чем упор сист,тем↓сост;продукт-исход(Н= ΣV*S- ΣV*S);тв-жд-газ=S>;4моль-2моль=S<;В изол сист протек только процессы, при к Sлибо неизм, либо↑достигая макс при услов тд сист(II);форм Карно:нельз сосзд веч двиг 2рода, к раб без холодильника с кпд=100;форм клоузистра:невозможн цикл процесс результат к была бы передана Q от менее к более нагрет;Если в изол:S>0-необрат процесс(сам протек только в 1напр), S=0-обратим процесс,в откр сист возмож S<0

Егибс-макс полезнаяА,соверш сист при пост Р и Т,G=H-TS,обр=продукт-исход(G= ΣV*G- ΣV*G);сгор=исход-продукт; ∆G<0-самопроизво прямая р, ∆G>0-обратная р, ∆G<0-сост равновесия

З Фаулера/принцип тд равновесия:2 сист нах в тд равновес с 3 состт в тд равновесии

с друг другом.Тд равновес=пост t; З Луванье-лапласа:тепл эф прям р=по велич и обрат по знаку тепл эф обратной р; З Гиббса-Гельмгольца:Eгибса+∆F=∆U-T∆S,является ур объедин 1 и 2 зак тд,изм G в ходе бар-терм процесса и изм Fв ходе хор-терм процесса-выраж макс А в этих процессах