Специфические свойства, обусловленные цепным строением макромолекул ВМС
•волокно- и плёнкообразующие свойства;
•эластичность (обратимость деформации при малых нагрузках);
•отличие в процессе растворения и свойствах растворов.
13
Многие свойства растворов ВМС зависят от молекулярной массы макромолекул
Понятие молекулярных масс ВМС и низкомолекулярных соединений (НМС)
различаются.
Для ВМС (особенно, продуктов полимеризации) не выполняется закон постоянства состава, так как они, как правило, состоят из макромолекул с различной молекулярной массой и представляют собой смеси полимергомологов* и поэтому являютсяполидисперсными.
*Полимергомологами называют ряд полимерных веществ одинакового строения, отличающиеся только по молекулярныммассам.
14
Полидисперсность полимеров
Неоднородность по размерам и структуре характеризуют понятием «полидисперсность по молекулярной массе» (или «макромолекулярная полидисперсность»).
Полидисперсность по молекулярной массе — соотношение количеств макромолекул различной молекулярной массы в образце.
Молекулярные массы синтетических полимеров представляют собой среднестатистические величины в отличие от НМС и зависят от метода
определения.
15
Молекулярная масса ВМС
Различают |
|
|
|
|
|
|
∑Mi ni |
|
Mзв.∑i ni |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
» среднечисловую |
( |
|
|
n ) |
|
Mn |
= |
∑ni |
|
= |
|
|
|
||||||
|
|
|
∑ni |
|
|
||||||||||||||
M |
|
|
|
||||||||||||||||
» среднемассовую |
|
( |
|
|
|
ω ) |
|
|
|
|
|
∑Mi mi |
|
|
|
∑Mi2 ni |
|||
(средневесовую) |
|
|
|
|
|
= |
= ∑Mi ωi = |
||||||||||||
|
M |
|
Mω |
||||||||||||||||
» средневязкостную |
|
( |
|
|
V ) |
|
|
|
|
|
|
∑mi |
|
|
|
∑Mi ni |
|||
|
|
из данных по вязкости |
|
|
|||||||||||||||
|
M |
|
|
||||||||||||||||
KM = M ω ≥1 M n
так как Mω > Mn
молекулярные массы ВМС
Коэффициент полидисперсности
(КМ) характеризует молекулярномассовое распределение молекул, то есть степень однородности молекул:
Для монодисперсных (биологических) полимеров KМ=1. При узком распределении KМ = 1,01–1,05.
В промышленности чаще всего получают полимеры с KМ = 3–10.
16