Перечислите активные кислородные радикалы

Активные формы кислорода: супероксидный анион радикал; синглетная форма кислорода; гидроксильный радикал; перекись водорода.

Супероксиданион генерируется митохондриями в результате «утечки» электронов из электронтранспортной цепи при передаче электронов в комплексе I (НАДН – кофермент Q – редуктаза) и составляет всего 1-4% от общего потока электронов в цепи. Под действием митохондриальной Mg-зависимой супероксиддисмуазы (СОД) супероксиданион преобразуется в перекись водорода. В присутствии переходных металлов (медь и железо) супероксиданион взаимодействует с образованием гидроксиланиона.

Опишите механизм пероксидации липидов

Реакция пероксидации липидов протекает в несколько стадий: инициирование; продолжение; разветвление и обрыв цепи.

Инициирование цепи. Радикал гидроксила (небольшая незаряженная частица) способен проникать в толщу гидрофобного липидного слоя и вступать в химическое взаимодействие с полиненасыщенными жирными кислотами, входящими в состав биологических мембран и липопротеинов плазмы крови. При этом в липидном слое мембран образуются липидные радикалы (пероксильный и пероксидный радикалы). Пероксидный радикал атакует одну из соседних молекул фосфолипида с образованием гидроперекиси липида и нового пероксильного радикала.

Разветвление цепи. В присутствии двухвалентного железа происходит разветвление цепей в результате взаимодействия Fe(2+) с гидроперекисями липидов:

Fe(2+) + LOOH = Fe(3+) + HO + LO

Образующиеся радикалы LO инициируют новые цепи окисления липидов

LO + LH = LOH + L

L + O2 = LOO = и.т.д.

Обрыв цепей. В биологический мембранах цепи могут состоять из десятка и более звеньев. Но в конце концов цепь обрывается в результате взаимодействия свободных радикалов с антиоксидантами, ионами металлов переменной валентности (например, Fe2+) или друг другом:

LO2 + Fe(2+) + H(+) = LOOH + Fe(3+)

LO2 + AH = A + LOOH

LO2 + LO2 = молекулярные продукты + фотон