25.Изопреновое звено в природных соединениях. Понятие об изопреноидах. Каучук. Синтетические каучуки.

Полимериза́ция — процесс образования высокомолекулярного вещества путём многократного присоединения молекул низкомолекулярного вещества к активным центрам в растущей молекуле полимера. Молекула мономера, входящая в состав полимера, образует так называемое мономерное (структурное) звено. Элементный состав (молекулярные формулы) мономера и полимера приблизительно одинаков.

Обычно мономерами являются соединения, содержащие кратные связи, которые способны, раскрываясь, образовывать новые связи с другими молекулами, обеспечивая рост цепей.

Механизм полимеризации обычно включает в себя ряд связанных стадий:

1. инициирование — зарождение активных центров полимеризации;

2. рост (продолжение) цепи — процесс последовательного присоединения молекул мономеров к центрам;

3. передача цепи — переход активного центра на другую молекулу;

4. разветвление цепи — образование нескольких активных центров из одного;

5. обрыв цепи — гибель активных центров.

Каучу́ки — натуральные или синтетические эластомеры, характеризующиеся эластичностью, водонепроницаемостью и электроизоляционными свойствами, из которых путём вулканизации получают резины и эбониты.

Впервые в промышленном масштабе синтетический каучук получен в 1932 году в СССР полимеризацией 1,3-бутадиена в присутствии металлического натрия (способ С. В. Лебедева). Из-за малого содержания фрагментов 1,4-присоединения такой каучук уступает по своей эластичности натуральному. В последующие годы полимеризацией 1,3-бутадиена над металлорганическими катализаторами получен линейный, стереорегулярный бутадиеновый каучук с цис-конфигурацией мономерных звеньев, не уступающий по свойствам натуральному.

26.Номенклатура, электронное строение, sp-гибридизация и физические свойства алкинов.

Алкины – это углеводороды, в молекулах которых два атома углерода находятся в состоянии sp-гибридизации и связаны друг с другом тройной связью. Общая формула: CnH2n–2, где n > 2. У алкинов связь −С≡С− линейна (угол 180°) и находится в одной плоскости. Атомы углерода связаны одной σ- и двумя π-связями, максимальная электронная плотность которых расположена в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Длина тройной связи примерно 0,121 нм.

Особенности алкинов:

1) длина связи в алкинах равна 0,120 нм;

2) каждый атом углерода в состоянии sp-гибридизации связан с двумя другими атомами;

3) может присоединять еще два атома.

Существует два типа изомерии алкинов: 1) изомерия положения тройной связи; 2) изомерия цепи.

Первые два члена гомологического ряда – этин и пропин – изомеров не имеют.

Для бутинов возможен только один вид изомерии – изомерия положения тройной связи.

Существует два типа номенклатуры: 1) международная номенклатура: этин; пропин; 2) рациональная номенклатура: ацетилен; метиацетилен.

Физические свойства алкинов: 1) С2Н2…С4Н6 – газы; 2) С5Н8…С15Н28 – жидкости; 3) С16Н30… – твердые вещества; 4) плохо растворимы в воде.

По систематической номенклатуре названия ацетиленовых углеводородов производят от названий соответствующих алканов (с тем же числом атомов углерода) путем замены суффикса «ан» на «ин».