60. Реакции енольных форм карбонильных соединений: a-галогенирование, галоформное расщепление, изотопный обмен водорода. Альдольно-кротоновая конденсация, кислотный и основный катализ.

Реакция галогенирования. Альдегиды и кетоны как сн-кислоты легко вступают в реакции с галогенами с образованием -галогенозамещенных продуктов:

Для метилкетонов и ацетальдегида характерна галоформная реакция. При взаимодействии с хлором, бромом или йодом в щелочной среде они галогенируются по метильной группе. Полученные продукты — тригалогенкетон или тригалогенацетальдегид — расщепляются в щелочной среде на соль карбоновой кислоты и галоформ (хлороформ, бромоформ, йодоформ). в случае йодирования в щелочной среде реакция идет с выделением йодоформа снІ3 — кристаллического вещества желтого цвета c характерным запахом:

Альдольная  конденсация. альдегиды, содержащие атомы водорода у -углеродного атома, в присутствии каталитических количеств основания способны вступать в реакцию альдольной конденсации. взаимодействие осуществляется при участии подвижного -атома водорода одной молекулы и карбонильной группы другой молекулы альдегида и приводит к образованию соединения со спиртовой и альдегидной группой (альдоль).

Переход от предельных альдегидов через стадию образования альдоля с последующей внутримолекулярной дегидратацией к ,-непредельным альдегидам называют кротоновой конденсацией.

61. Взаимодействие неенолизирующихся альдегидов со щелочами (реакция Канниццаро). Реакции окисления и восстановления карбонильных соединений.

В условиях реакции канниццаро глиоксаль превращается в гликолевую кислоту, то есть происходит внутримолекулярная реакция окисления-восстановления:

Реакции восстановления. реакцию восстановления альдегидов и кетонов широко используют для получения спиртов (альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов). в технике спирты получают в результате каталитического гидрирования; присоединение водорода происходит в присутствии кобальта, никеля или платины:

Реакции  окисления. альдегиды и кетоны по-разному относятся к действию окислителей. альдегиды очень легко окисляются; даже при действии таких слабых окислителей, какими являются ионы Ag+ и сu2+, они превращаются в карбоновые кислоты. реакцию окисления альдегидов аммиачным раствором серебра оксида (реактив Толленса) называют реакцией «серебряного зеркала». ион серебра в этой реакции восстанавливается до свободного серебра, которое выделяется в виде зеркала на стенках пробирки:

62. Монокарбоновые кислоты. Номенклатура. Строение карбоксильной группы и карбоксилат-иона. Кислотность карбоновых кислот.

Насыщенными монокарбоновыми кислотами называют производные предельных углеводородов, содержащие в своем составе одну карбоксильную группу —соон.

63. Производные карбоновых кислот: сложные эфиры и тиоэфиры (s-эфиры карбоновых кислот), галогенангидриды, ангидриды, амиды, нитрилы, их получение и взаимопревращения.

Галогенангидридами карбоновых кислот называют производные карбоновых кислот, в которых гидроксильная группа, входящая в состав карбоксильной группы, замещена на атом галогена (хлор, бром, реже — фтор и йод).

хлорангидриды и бромангидриды получают взаимодействием карбоновых кислот с фосфора галогенидами (PCl3, PCl5, PBr3, PBr5) или тионилхлоридом SOCl2

Ангидридами называют производные карбоновых кислот, у которых атом водорода карбоксильной группы замещен на ацильную группу.

Дегидратация карбоновых кислот. Монокарбоновые кислоты при нагревании в присутствии сильных водоотнимающих средств (фосфора (V) оксид, трифторуксусный ангидрид и др.) подвергаются дегидратации с образованием ангидридов:

Взаимодействие галогенангидридов кислот с безводными солями карбоновых кислот. При обработке ацилгалогенидов натриевыми или калиевыми солями карбоновых кислот образуются ангидриды. Метод позволяет получить как простые, так и смешанные ангидриды:

Сложными эфирами называют функциональные производные карбоновых кислот, в которых гидроксильная группа, входящая в состав карбоксильной группы, замещена на остаток спирта или фенола —OR.

Взаимодействие карбоновых кислот со спиртами

Взаимодействие  спиртов  и фенолов  с галогенангидридами  и ангидридами  карбоновых  кислот. Галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот, являясь более активными электрофильными реагентами, чем карбоновые кислоты, легко реагируют со спиртами, фенолами или феноксидами щелочных металлов с образованием сложных эфиров:

Амидами называют производные карбоновых кислот, в которых гидроксильная группа, входящая в состав карбоксильной группы, замещена на аминогруппу

Взаимодействие галогенангидридов, ангидридов или сложных эфиров карбоновых  кислот с аммиаком, первичными или вторичными аминами

нагревание аммонийных солей карбоновых кислот:

Дегидратация амидов

Взаимодействие галогеналканов с цианидами щелочных металлов