- •4 Пространственная изомерия, конфигурация и конформация.
- •5. Ассимметрический атом углерода как центр хиральности. Стереоизомерия молекул с одним центром хиральности. Оптическая активность.
- •7. Электронное строение атома углерода. Типы гибридизаций атомных орбиталей.
- •8. Сопряженные системы с открытой и замкнутой цепью на примерах бутадиента 1,3 и бензола.
- •9. Ароматичность. Критерии ароматичности.
- •10. Электронные эффекты заместителей: индуктивный и мезомерный. Электродонорные и электроакцепторные заместители и их влияние на реакционную способность соединений.
- •11. Гомо/гетеролитические разрывы ковалентной связы в органических соединениях, образующиеся при этом частицы.
- •12. Радикальные, электрофильные, нуклеофильные реагенты, классификация хим реакций по типу реагента.
- •13. Классификация хим реакций по результату: замещенеие, присоединение, элиминирование, перегруппировка, овр
- •14. Кислоты и основания по бренстеду, их классификация.
- •15. Влияние различных факторов на кислотные и основные свойства веществ. Примеры.
- •16. Спирты и фенолы. Многоатомные спирты.
- •17. Химические свойства спиртов и фенолов.
- •19. Классификации карбоновых кислот по основности, насыщенности, наличию функциональной группы, числу атомов углерода в цепи.
- •20. Химические свойства карбоновых кислот с участием карбоксильной группы: декарбоксилирование, образование солей, амидов, ангидридов, галогенгидридов, сложных эфиров.
- •21. Высшие жирные карбоновые кислоты: классификация, номенклатура, структура, физические свойства.
- •22.Дикарбоновые кислоты: щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, фумаровая. Их роль в организме. Соли щавелевой кислоты - оксалаты.
- •23. Оксо- гидроксикарбоновые кислоты: пировиноградная и молочная, яблочная и щавелевая, лимонная, ацетоуксусная и β-гидроксимасляная, α-кетоглутаровая, функции в организме.
- •24. Общее представление о липидах, классификация липидов.
- •25. Простые липиды: таг, состав, номенклатура, свойства, гидролиз таг, биологическая роль.
- •27. Соединения стеройдной группы: холестерин, желчные кислоты, представление о химическом строении и биологической роли.
- •28. Углеводы, классификация углеводов, функции углеводов в организме.
- •29. Классификация и химические свойства моносахаридов, (см выше) овр моносахаридов.
- •30. Стереоизомерия моносахаридов d- и l- ряды, открытые и циклические формулы (фишера, колли-толленса, хеуорса), пиранозы и фуранозы, α и β аномеры, циклоцепная таутомерия, явление мутаротации.
- •33. Классификация полисахаридов, функции в организме.
- •34. Дисахариды, структура и свойства основных биологически важных дисахаридов: мальтозы, лактозы, сахарозы, целлобиозы.
- •35. Гомополисахариды: крахмал (амилоза и амилопектин), гликоген, целлюлоза, строение, свойства, биологическая роль.
- •36. Гетерополисахариды, гиалуроновая кислота, хондроитинсульфаты, строение, биологическая роль.
- •37. Азотистые основания пиримидиновые (тимин, урацил, цитозин) и пуриновые (аденин, гуанин), строение, лактим-лактамная таутомерия.
- •38. Нуклеозиды, строение, номенклатура, гидролиз, характер связи нуклеинового основания с углеводным остатком.
- •39. Нуклеотиды, строение, номенклатура, гидролиз, характер связей между компонентами нуклеотида.
- •40. Свободные нуклеотиды: цамф и цгмф, атф, адф, фад, над, строение, функции в организме.
- •41. Первичная структура нуклеиновых кислот, нуклеотидный состав днк/рнк.
- •42. Понятие о вторичной структуре днк. Комплементарность азотистых оснований, водородные связи в комплементарных парах.
- •43. Аминокислоты, номенклатура, классификация по полярности радикала и пищевой ценности, примеры.
- •44. Стереоизомерия аминокислот.
- •45. Кислотно-основные свойства аминокислот. Биполярные ионы, изоэлектрическая точка.
- •46. Химические свойства аминокислот, биологически важные свойства аминокислот.
- •47. Физиологически активные пептиды, примеры.
- •48. Уровни организации белковой молекулы: первичная структура белка, электронное строение пептидной связи и ее характеристика, зависимость свойств белка от первичной структуры.
- •49. Вторичная структура белков, α-спираль, β-складчатый слой, беспорядочный клубок, связи, стабилизирующие вторичную структуру белка.
- •50. Третичная и четвертичная структуры белков, связи, их стабилизирующие, особенности строения и функционирования олигомерных белков на примере гемоглобина.
- •51. Классификации белков.
- •52. Физико-химические свойства белков, растворимость, ионизация, гидратация, денатурация, ренатурация.
- •56. Классификация сложных белков.
- •57. Гемопротеины, сравнительная характеристика структур и функций миоглобина и гемоглобина.
- •53. Кооперативное связывание кислорода гемоглобином, эффект бора, влияние 2,3-бфг на сродство гемоглобина к кислороду. Эффективность транспорта кислорода регулируется Изменение рН среды
- •Механизм эффекта Бора Кооперативное взаимодействие
19. Классификации карбоновых кислот по основности, насыщенности, наличию функциональной группы, числу атомов углерода в цепи.
В зависимости от природы органического радикала карбоновые кислоты могут быть алифатическими (насыщенными или ненасыщенными) RCOOH и ароматическими ArCOOH . По числу карбоксильных групп они подразделяются на монокарбоновые, дикарбоновые и трикарбоновые.
20. Химические свойства карбоновых кислот с участием карбоксильной группы: декарбоксилирование, образование солей, амидов, ангидридов, галогенгидридов, сложных эфиров.
В отличие от спиртов и фенолов, карбоновые кислоты обладают заметной кислотностью, хотя и значительно уступают по силе минеральным кислотам, таким, как фосфорная или соляная. Поскольку кислотность напрямую связана с легкостью отщепления протона, сила кислоты увеличивается, если отрицательный заряд аниона лучше компенсируется отрицательными индуктивными или мезомерными эффектами
Получение ангидридов кислот. Ангидриды кислот можно рассматривать как продукты дегидратации двух молекул кислоты. При отнятии воды от карбоновых кислот (которое удается осуществить только при помощи фосфорного ангидрида Р2О5) можно получать смешанные и моноангидриды:
Другой способ получения ангидридов- реакция солей карбоновых кислот с галогенангидридами кислот:
Уксусный ангидрид- жидкость, кипящая при 140 оС, обладающая неприятным резким запахом. Ангидрида муравьиной кислоты не существует.
Образование амидов
Получение галогенангидридов кислот
Хлорангидриды кислот получают классическими реакциями замены гидроксильной группы на галоген (так же, как и в случае со спиртами):
Или при реакции соли карбоновой кислоты с хлористым сульфурилом:
Получение сложных эфиров
Этерификация кислот спиртами приводит к сложным эфирам с переменным успехом.
Реакция протекает в кислой среде и обратима. Роль кислоты заключается в активации (усилении реакционной способности) карбоновой кислоты (но не спирта!) путем протонирования:
Протонированная по атому кислорода карбонильной группы кислота атакуется атомом кислорода спирта (на нем имеются две неподеленные пары электронов):
Реакция завершается переносом протона, отщеплением воды и, наконец, отщеплением самого протона (регенерация катализатора):
Поскольку все стадии этерификации обратимы, для увеличения выхода приходится отгонять из реакционной смеси продукт (эфир) или связывать воду. Обратите внимание, что в составе сложного эфира присутствует атом кислорода от спирта, а не от кислоты. Успех реакции в значительной степени зависит от строения спирта и кислоты. Так, наиболее успешно реакция протекает с короткими молекулами спиртов и кислот. Важное значение имеет то, чтобы ни спирт, ни кислота не были стерически затруднены у реакционных центров (гидроксильной и карбоксильной групп). Скорость реакции этерификации кислот спиртами растет с понижением значения рН до определенной величины, а с дальнейшим снижением рН опять падает. Связано это со все возрастающей степенью протонирования (по атому кислорода) молекулы спирта и, соответственно, потерей ей реакционной способности (атаковать карбонильный углерод).
Другим удобным способом получения сложных эфиров является реакция солей карбоновых кислот с галоидными алкилами:
При наличии ангидридов и галогенангидридов кислот наиболее удобно получать эфиры из них, так как эти реакции идут практически полностью (и необратимо). С галогенангидридами спирты реагируют по схеме:
С ангидридами реакции идут немного менее активно, но гораздо лучше, чем с самими кислотами. В реакцию берут спирт и ангидрид кислоты: