Фенолы. Номенклатура и изомерия. Простейшие представители: фенол, крезолы, пирокатехин, резорцин, гидрохинон, флороглюцин, пирогаллол. Электронное строение фенола. Кислотность фенолов.
Фенолы – это ароматические соединения, молекула которых содержит гидроксильную (ные) группу (ы) напрямую соединенную с бензольным кольцом
Фенол
– бесцветные
игольчатые кристаллы,
розовеющие на воздухе из-за окисления,
растворим в воде, токсичен, может вызывать
ожоги.
Пирокатехин – кристаллическое вещество, растворимое в воде и в спиртах. на свету и воздухе приобретает коричневую окраску вследствие окисления. обладает антисептическими свойствами, используется как исходное вещество в синтезе лекарственного препарата — адреналина;
Резорцин – кристаллическое вещество, растворимое в воде. Применяется в производстве красителей, резорциноформальдегидных смол. хороший антисептик при лечении кожных заболеваний. резорцин раздражает кожу и слизистые оболочки.
Пирогаллол – белое кристаллическое вещество, растворимое в воде, спиртах. на свету темнеет. Используется в производстве красителей, как восстановитель в органическом синтезе, проявитель в фотографии.
Флороглюцин – кристаллическое вещество, растворимое в спиртах и плохо — в воде, возгоняется. Применяется как азосоставляющий компонент светочувствительных бумаг и пленок.
Гидрохинон – белые или бесцветные призматические кристаллы, сладковатые на вкус, растворим в воде, обладает проявляющими свойствами.
Фенолы полярные соединения. Фенолы имеют дипольный момент и он направлен в сторону бензольного кольца.
Фенолы проявляют значительно большую кислотность, чем спирты или вода, однако, как кислоты, они слабее, чем угольная и карбоновые кислоты.
Увеличение кислых свойств фенолов связано с положительным мезомерным эфекфтом (+М), в результате которого в ароматическое кольцо смещается электронная плотность от кислорода, что в свою очередь, еще больше способствует поляризации ОН-группы.
Образование фенолят аниона выгоднее, чем алкоголят-аниона, так как происходит образование устойчивого стабилизированного резонансом аниона.
Введение в ароматическое ядро фенола электронодонорных заместителей уменьшает кислотность, а введение электроноакцепторных увеличивает.
Образование простых и сложных эфиров фенолов. Реакции электрофильного замещения в ряду фенолов (галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование).
Нуклеофильные свойства. Образование простых и сложных эфиров.
Аналогично протекает реакция образования сложных эфиров при взаимодействии фенолят-иона с ацилирующими реагентами — галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот (О-ацилирование)
В реакцию О-ацилирования могут вступать и фенолы:
Арилирование фенолов проходит в жестких условиях в присутствии катализатора из-за малой подвижности атома галогена в ароматическом ядре.
Электрофильные свойства:
1. Галогенирование (качественная реакция!!!!)
2. Нитрование
3. Сульфирование
4. Алкилирование фенолов можно проводить по реакции фриделя—крафтса (С алкилирование).
