 
        
        8041
.pdf20
21
4. ТЕПЛОЕМКОСТЬ ГАЗОВ
Теплоемкостью называют количество теплоты, которое необходимо сообщить телу (газу), чтобы повысить температуру какой-либо количественной
единицы на 1 °С.
За единицу количества энергии в системе СИ применяют джоуль (Дж). В
системе СИ джоуль является универсальной единицей, применяемой для измерения всех видов энергии: тепловой, механической, лучистой и пр. В
качестве тепловой единицы 1 Дж представляет собой такое ее количество,
которое появляется в результате превращения механической работы 1 Дж в теплоту. В качестве единицы механической энергии джоуль представляет собой работу, совершаемую силой, равной 1 ньютону при перемещении ею тела на расстояние 1 м в направлении действия силы (1 Дж = Н∙м = 1 кг∙м2/с2).
В зависимости от выбранной количественной единицы вещества различают мольную теплоемкость μс – кДж/(кмоль∙К), массовую теплоемкость
с – кДж/(кг∙К) и объемную теплоемкость с' – кДж/(м3∙К).
Как было указано выше, 1 м3 газа в зависимости от параметров его состояния имеет разные массы. В связи с этим объемную теплоемкость всегда относят к массе газа, заключенной в 1 м3 его при нормальных условиях
рн = 101325 Па (760 мм рт. ст.) и Тн= 273 К (tн= 0 °С).
Для определения значений перечисленных выше теплоемкостей достаточно знать величину одной какой-либо из них. Удобнее всего иметь
| величину мольной теплоемкости. Тогда массовая теплоемкость | 
 | |||||
| c | 
 | μc | , | 
 | (36) | |
| 
 | 
 | |||||
| 
 | 
 | μ | 
 | |||
| а объемная теплоемкость | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| c | 
 | μc | . | (37) | ||
| 22, 4 | ||||||
| 
 | 
 | 
 | ||||
 
22
Объемная и массовая теплоемкости связаны между собой зависимостью c cρн ,
где ρн – плотность газа при нормальных условиях.
Теплоемкость газа зависит от его температуры. По этому признаку различают среднюю и истинную теплоемкость.
Если q – количество теплоты, сообщаемой единице количества газа (или отнимаемого от него) при изменении температуры газа от t1до t2 (или, что то же, от T1 до Т2), то
| c | 
 | q | (38) | 
| 
 | 
 | ||
| m | t2 | t1 | 
 | 
| 
 | 
 | 
представляет собой среднюю теплоемкость в пределах t1 – t2. Предел этого отношения, когда разность температур стремится к нулю, называют истинной теплоемкостью. Аналитически последняя определяется как
c dqdt .
Теплоемкость идеальных газов зависит не только от их температуры, но и от их атомности и характера процесса. Теплоемкость реальных газов зависит от их природных свойств, характера процесса, температуры и давления.
Для газов особо важное значение имеют следующие два случая нагревания (охлаждения):
1)изменение состояния при постоянном объеме;
2)изменение состояния при постоянном давлении.
Обоим этим случаям соответствуют различные значения теплоемкостей.
Таким образом, различают истинную и среднюю теплоемкости:
а) мольную – при постоянном объеме (μсv и μсvm) и постоянном давлении
(μср и μсрm);
б) массовую – при постоянном объеме (сv и сvm) и постоянном давлении
(ср и срт)
в) объемную – при постоянном объеме (с'v и с'vm) и постоянном давлении
(с'р и с'рт).
 
23
Между мольными теплоемкостями при постоянном давлении и
постоянном объеме существует следующая зависимость:
| μcp μcv μR 8,314 | кДж/ (кг К). | (39) | 
| 
 | 
 | 
В технической термодинамике большое значение имеет отношение
теплоемкостей при постоянном давлении и постоянном объеме, обозначаемое буквой k:
kμcp cp .
μcv cv
Если принять теплоемкость величиной постоянной, то получаем: для одноатомных газов k = 1,67; для двухатомных газов k = 1,4; для трех- и
многоатомных газов k = 1,29.
Теплоемкость газов изменяется с изменением температуры, причем эта зависимость имеет криволинейный характер. При пользовании таблицами значения истинных теплоемкостей, а также средних теплоемкостей в пределах от 0 С° до t берут непосредственно из этих таблиц, причем в необходимых случаях производится интерполирование.
Количество теплоты, которое необходимо затратить в процессе нагревания 1 кг газа в интервале температур от t1 до t 2,
| q (c | )t2 | (t | 2 | t | ) c t | c t , | (40) | 
| m | t | 
 | 1 | m2 2 | m1 1 | 
 | |
| 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
где сm1 и ст2 – соответственно средние теплоемкости в пределах 0 °С – t1 и
0 °С – t2.
Из формулы (40) легко получить выражения для определения количества теплоты, затрачиваемой в процессе при постоянном объеме и в процессе при
постоянном давлении, т. е.
| qv cvm2t2 | cvm1t1; | 
 | 
 | (41) | |
| qp cpm2t2 | cpm1t1. | 
 | 
 | (42) | |
| Если в процессе участвуют М кг или Vн м3 газа, то: | 
 | ||||
| Qv M (cvm2t2 | 
 | 
 | 
 | 
 | (43) | 
| cvm1t1) V (cvm2t2 | cvm1t1); | ||||
| Qp M (cpm2t2 | cpm1t1) V (cpm2t2 | cpm1t1). | (44) | ||
 
24
Нелинейную зависимость истинной теплоемкости от температуры представляют обычно уравнением вида
c a bt dt2 ,
где а, b и d – величины, постоянные для данного газа.
Часто в теплотехнических расчетах нелинейную зависимость теплоемкости от температуры заменяют близкой к ней линейной зависимостью.
В этом случае истинная теплоемкость
ca bt,
асредняя теплоемкость при изменении температуры от t1 до t2
cm a b2 (t1 t2 ),
где а и b – постоянные для данного газа.
Для средней теплоемкости в пределах 0 °С – t эта формула принимает вид
| c a | b | t. | (45) | 
| m | 2 | 
| 
 | 
В табл. 2 приведены интерполяционные формулы для истинных и средних мольных теплоемкостей при постоянном давлении, а в табл. 3 – для средних массовых объемных теплоемкостей при постоянном объеме.
Теплоемкость газовой смеси
массовая
| 
 | n | 
 | 
 | 
| cсм mici ; | (46) | ||
| 
 | 1 | 
 | 
 | 
| объемная | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | n | 
 | 
 | 
| 
 | (47) | ||
| cсм rici ; | |||
| 
 | 1 | 
 | 
 | 
| мольная | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | n | 
 | 
 | 
| μcсм riμci . | (48) | ||
| 
 | 1 | 
 | 
 | 
 
25
Таблица 2
Интерполяционные формулы для истинных и средних мольных теплоемкостей газов
| Газ | Мольная теплоемкость при p = const в кДж/(кмоль∙К) | ||
| истинная | 
 | средняя | |
| 
 | 
 | ||
| 
 | В пределах 0 – 1000 °С | 
 | |
| O2 | μcp=29,5802+0,0069706t | 
 | μcpm=29,2080+0,0040717t | 
| N2 | μcp=28,5372+0,0053905t | 
 | μcpm=28,7340+0,0023488t | 
| CO | μcp=28,7395+0,0058862t | 
 | μcpm=28,8563+0,0026808t | 
| Воздух | μcp=28,7558+0,0057208t | 
 | μcpm=28,8270+0,0027080t | 
| H2О | μcp=32,8367+0,0116611t | 
 | μcpm=33,1494+0,0052749t | 
| SO2 | μcp=42,8728+0,0132043t | 
 | μcpm=40,4386+0,0099562t | 
| 
 | В пределах 0 – 1500 °С | 
 | |
| H2 | μcp=28,3446+0,0031518t | 
 | μcpm=28,7210+0,0012008t | 
| CO2 | μcp=41.3597+0,0144985t | 
 | μcpm=38,3955+0,0105838t | 
| 
 | В пределах 1000 – 2700 °С | 
 | |
| O2 | μcp=33,8603+0,021951t | 
 | μcpm=31,5731+0,0017572t | 
| N2 | μcp=32,7466+0,0016517t | 
 | μcpm=29,7815+0,0016835t | 
| CO | μcp=33,6991+0,0013406t | 
 | μcpm=30,42420+0,0015579t | 
| Воздух | μcp=32,9564+0,0017806t | 
 | μcpm=30,1533+0,0016973t | 
| H2О | μcp=40,2393+0,0059854t | 
 | μcpm=34,5118+0,0045979t | 
| 
 | В пределах 1500 – 3000 °С | 
 | |
| H2 | μcp=31,0079+0,0020243t | 
 | μcpm=28,6344+0,0014821t | 
| CO2 | μcp=56,8768+0,0021738t | 
 | μcpm=48,4534+0,0030032t | 
Таблица 3
Интерполяционные формулы для средних массовых и объемных теплоемкостей газов
| Газ | Теплоемкость в кДж/(кг∙К) | ||
| массовая | 
 | объемная | |
| 
 | 
 | ||
| 
 | В пределах 0 – 1000 °С | 
 | |
| O2, | cpm=0,9127+0,00012724t | 
 | cꞌpm=1,3046+0,00018183t | 
| 
 | cvm=0,6527+0,00012724t | 
 | cꞌvm=0,9127+0,00018183t | 
| N2 | cpm=1,0258+0,00008382t | 
 | cꞌpm=1,2833+0,00010492t | 
| 
 | cvm=0,7289+0,00008382t | 
 | cꞌvm=0,9123+0,00010492t | 
| CO | cpm=1,0304+0,00009575t | 
 | cꞌpm=1,2883+0,00011966t | 
| 
 | cvm=0,7335+0,00009575t | 
 | cꞌvm=0,9173+0,00011966t | 
| Воздух | cpm=0,9952+0,00009349t | 
 | cꞌpm=1,2870+0,00012091t | 
| 
 | cvm=0,7084+0,00009349t | 
 | cꞌvm=0,9161+0,00012091t | 
| H2О | cpm=1,8401+0,00029278t | 
 | cꞌpm=1,4800+0,00023551t | 
| 
 | cvm=1,3783+0,00029278t | 
 | cꞌvm=1,1091+0,00023551t | 
| SO2 | cpm=0,6314+0,00015541t | 
 | cꞌpm=1,8472+0,00004547t | 
| 
 | cvm=0,5016+0,00015541t | 
 | cꞌvm=1,4763+0,00004547t | 
| 
 | В пределах 0 – 1500 °С | 
 | |
| H2 | cpm=14,2494+0,00059574t | 
 | cꞌpm=1,2803+0,00005355t | 
| 
 | cvm=10,1241+0,00059574t | 
 | cꞌvm=0,9094+0,00005355t | 
| CO2 | cpm=0,8725+0,00024053t | 
 | cꞌpm=1,7250+0,00004756t | 
| 
 | cvm=0,6837+0,00024053t | 
 | cꞌvm=1,3540+0,00004756t | 
 
26
Задача
Воздух в количестве 6 м3 при давлении p1 = 0,3 МПа и температуре t1 = 25 °С нагревается при постоянном давлении до t2 = 130 °С.
Определить количество подведенной к воздуху теплоты, считая с = const.
Решение
Для данного случая формула (40) примет вид
Qp Mcp (t2 t1) Vнср (t2 t1).
Массу газа найдем из уравнения (16)
Mp1V1 0,3 106 6 21 кг, RT 287 298
аобъем газа при нормальных условиях – из уравнения (22)
| V | p1V1Tн | 
 | 0,3 106 6 273 | 16,3 м3 . | ||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||
| н | 
 | 
 | 
 | pнT1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0,1013 106 298 | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||
| На основании формул (36) и (37) и табл. 3 имеем | ||||||||||||||
| cp | 
 | μcp | 
 | 
 | 29,31 | 1,012 | кДж/ (кг К); | |||||||
| 
 | μ | 
 | 28,96 | 
 | ||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| c | 
 | μcp | 
 | 
 | 29,31 | 1,308 | кДж/ (м3 К). | |||||||
| 
 | 
 | |||||||||||||
| p | 
 | 
 | 22, 4 | 
 | 
 | 22, 4 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||
| Следовательно, | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Qp Mcp (t2 | t1) 21 1,012 105 2231 кДж | |||||||||||||
или
Qp Vнcp (t2 t1) 16,3 1,308 105 2239 кДж.
27
5. ПЕРВЫЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ
Первый закон термодинамики является частным случаем закона сохранения и превращения энергии, впервые установленного основоположником русской науки М. В. Ломоносовым в замечательной по своей широте и значению формулировке закона сохранения и неуничтожаемости материи, движения и силы.
Первый закон термодинамики устанавливает эквивалентность при взаимных превращениях механической и тепловой энергии и математически может быть выражен следующим образом:
Q L,
где Q – количество теплоты, превращенной в работу; L – работа, полученная за счет теплоты Q.
Количества теплоты Q и работы L измерены в данном случае в соответствии с системой единиц СИ – в одних и тех же единицах – в джоулях.
Так как за единицу работы принят Дж, то единицей мощности будет являться Дж/с. Эта единица носит название ватт (Вт). В технике применяют более крупные единицы энергии (работы) и мощности: килоджоуль (кДж),
мегаджоуль (МДж), киловатт (кВт), мегаватт (МВт), киловатт-час (кВт∙ч).
В промышленности до последнего времени за единицу тепловой энергии принимали калорию (кал), за единицу механической работы килограмм-силу-
метр, или килограммометр (кгс∙м), а за единицу мощности – килограммометр в секунду (кгс∙м/с). Так как эти единицы слишком малы, то в качестве практических единиц были приняты килокалория (ккал), мегакалория (Мкал),
лошадиная сила (л.с.) и киловатт (кВт). Соответствующими единицами работы
(энергии) были приняты киловатт-час (кВт∙ч), лошадиная сила-час (л.с.ч.), а
мощности – килограммометр в секунду (кгс∙м/с).
Пользуясь первым законом термодинамики, можно определить
коэффициент полезного действия (к.п.д.) теплосиловых установок ηст,
характеризующий степень совершенства превращения ими теплоты в работу.
28
К.п.д. может быть вычислен, если известны расход топлива на 1 кВт∙ч и теплота сгорания топлива, т. е. то количество теплоты, которое выделяется при полном сгорании массовой или объемной единицы топлива.
Если расход топлива на 1 кВт∙ч (удельный расход топлива) b выражен в кг/(кВт∙ч), а теплота сгорания топлива Qнр – в кДж/кг, то к.п.д. теплосиловой установки
| ηст | 3600 | . | (49) | 
| 
 | |||
| 
 | Qрb | 
 | |
| 
 | н | 
 | |
| Аналитическое выражение первого закона термодинамики или основное | |||
| уравнение теплоты в дифференциальной форме для любого тела | 
 | ||
| dQ dU dL, | (50) | ||
где dQ – количество теплоты, сообщенное извне рабочему телу массой М кг; dU – изменение внутренней энергии рабочего тела; dL – работа, совершенная рабочим телом по преодолению внешнего давления, «внешняя работа» расширения.
Каждый из трех членов этого уравнения может быть в зависимости от характера изменения состояния положительным, или отрицательным, или
равным нулю.
Для бесконечно малого изменения состояния 1 кг любого газа уравнение
(50) примет следующий вид:
| dq du dl. | (51) | 
| Так как | 
 | 
| dl pdv, | 
 | 
| то | 
 | 
| dq du pdv. | (52) | 
| Для конечного изменения состояния уравнения (50) и (51) соответственно | |
| имеют вид | 
 | 
| Q U L | (53) | 
29
| и | 
 | 
| q u l. | (54) | 
| Работа расширения 1 кг газа | 
 | 
| dl pdv; | 
 | 
| v2 | (55) | 
| l pdv. | |
| v1 | 
 | 
Изменение внутренней энергии идеального газа для любого процесса при бесконечно малом изменении состояния (для 1 кг)
| du cvdt. | (56) | 
| В теплотехнических расчетах обычно | требуется знать изменение | 
внутренней энергии и, а не ее абсолютное значение; поэтому начало отсчета
(0 К или 0 °С) для конечного результата (Δu) не имеет значения.
Интегрируя уравнение (56) в пределах t1 – t2, получаем
| u cvm (t2 t1), | (57) | 
где cvm – средняя массовая теплоемкость при постоянном объеме в пределах t1 – t2.
Таким образом, изменение внутренней энергии идеального газа для любого процесса равно произведению средней теплоемкости при постоянном объеме на разность температур газа.
5.1 Энтальпия газов
Заменяя в основном уравнении первого закона dq du pdv
величину pdv через d(pv) – vdp, получаем
dq du d ( pv) vdp d (u pv) vdp.
Выражение и+pv является параметром состояния. В технической термодинамике этот параметр называют энтальпией и обозначают буквой i.
Таким образом,
| i u pv | (58) | 
| 
 | 
