
книги / Строительные материалы
..pdfсмесь из мелких равномерно распределенных кристал лов А и В, называемая эвтектикой. Это самый легко плавкий из всех возможных сплавов данных компонен тов.
При первоначальной концентрации компонентов в жидком сплаве, соответствующей эвтектической точке С, происходит сразу переход жидкого сплава в эвтектику. Ниже линии СВ начинается вначале кристаллизация компонента В, а затем при охлаждении до температур линии СЕ также образуется эвтектика. Ниже линии DCE сплавы находятся в твердом состоянии. Линия АСВ, представляющая собой геометрическое место точек на чала затвердевания сплавов с различным соотношением компонентов А и В, называется линией ликвидуса. Ли ния DCE, соответствующая окончанию кристаллизации сплавов, называется линией солидуса. В том случае, если при определенном соотношении компонентов А и В образуется химическое соединение, диаграмма услож няется (рис. 11.10, б). Получаются как бы две диаграм мы, соединенные' по линии AfjV, соответствующей составу химического соединения. Левая часть — это диаграмма состояния двухкомпонентных сплавов, состоящих из элемента А и Химического соединения ХС, а правая — из элемента В и соединения ХС.
Диаграммы состояния второго типа характерны для сплавов; компоненты которых неограниченно раствори мы один в другом в жидком и в твердом состоянии (рис. 11.10, в). Особенность этой диаграммы — отсутствие эв тектического сплава.
Диаграммы состояния третьего типа относятся к сплавам, компоненты которых неограниченно раствори мы один в другом в жидком состоянии и ограниченно в твердом (рис. 11.10, е). Ниже линии AD образуется твердый раствор а (В в Л), соответственно ниже линии BE — твердый раствор Р (Л в В). Максимальная раст воримость компонента В в компоненте Л в твердом со стоянии соответствует отрезку ZD. С понижением темпе ратуры растворимость компонента В в компоненте Л уменьшается в соответствии с линией DFy поэтому из твердого раствора выпадает компонент В в виде вто ричного твердого раствора рвт компонента В в компонен те Л. Соответственно ниже линии EQ выпадает вторич ный твердый раствор а вт-В точке С образуется эвтек тика. Линия ADCEB —^линия солидуса.
Рис. 11.11. Зависимость между диаграммами состояния сплавов и их свойст вами
а — первого типа; б — второго типа; |
в — третьего типа; г — первого типа с |
||
образованием химического соединения |
|
|
|
Зависимость между составом, структурой и характе |
|||
ром диаграмм |
состояния |
впервые установил |
академик |
Н. С. Курнаков. |
Построенные им диаграммы |
состав — |
свойство широко используются в практике. Твердость (//В), электрические и другие физические характерис тики сплавов, затвердевающих согласно диаграмме со стояния первого типа, изменяются по закону прямой ли нии (рис. 11.11, а). Если в сплавах образуется непрерыв ный ряд твердых растворов, то свойства изменяются по криволинейной зависимости (рис. 11. 11, б). В системе сплавов с ограниченной растворимостью компонентов и в случае образования химического соединения свойст ва изменяются в соответствии с принадлежностью той или иной части диаграммы к первому или второму типу (рис. 11.11, в, г).
Диаграмма состояния железо — углерод (рис. 11.12) описывает равновесное состояние железоуглеродистых сплавов в зависимости от содержания углерода и темпе ратуры. По ней судят о структуре медленно охлажден ных сплавов, а также о возможности изменения их мик роструктуры в результате термической обработки, опре деляющей эксплуатационные свойства сплавов.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
---- рг- |
|
t$ o o |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
|
|
------7“ж |
||
7<tOO |
|
|
|
|
|
|
|
|
/ X |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/ Ж |
|
|
|
fJOO |
I T |
|
|
|
|
|
|
/ |
/ У |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
/200 |
|
|
|
|
|
|
Ж |
|
/ / |
ш |
|
|
|
I |
|
ч . |
. |
|
/ У |
|
|
||||
|
|
|
|
■'■/ / |
|
|
F |
|||||
7 /0 0 |
|
|
|
|
|
77]F |
|
|
1/7 |
|
|
|
70 0 0 |
J L |
M |
|
|
/1 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
If |
I |
|
|
1 |
|
|
|
000 |
- 6 |
|
|
7 / 1 1 |
ш |
|
ш |
|
|
|||
А__ |
|
|
1 |
|
|
|||||||
Soo |
рту!Ч 1 |
/ / j __ |
|
1 |
|
|
|
|||||
- |
1 |
|
|
|
||||||||
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
700 |
|2Г |
! |
»! |
|
|
XL |
|
1 |
ш |
|
И |
|
600 |
|
1 |
|
|
||||||||
L |
1 | |
■ х |
|
|
1 |
|
|
|
||||
|
Yrr&£-4- |
г7 |
I |
i-------- 1— ~ |
i — |
LT ---------r~ ■ |
i— |
—— 1 |
||||
|
_ |
10\ |
; |
|
||||||||
|
0 |
|
|
20 |
JO |
40 SO |
60 |
I 70 |
SO |
$0 |
TOO fe ,C |
|
|
i |
i |
|
|
i |
i |
|
|
i |
|
|
, 3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
i |
|
|
i |
Рис. 11.12. Диаграмма состояния железоуглеродистых сплавов
а — / — жидкий сплав; |
// — жидкий сплав и кристаллы |
аустенита; |
/ / / — жид |
|||||
кий |
сплав и цементит; |
IV — аустенит; V — цементит и |
аустенит; |
V7 — аусте |
||||
нит, |
цементит, ледебурит; VII — цементит и |
ледебурит; VIII — феррит и |
||||||
аустенит; IX — феррит |
и перлит; |
X — цементит и |
перлит; XI — перлит, |
цемен |
||||
тит, |
ледебурит; XII — цементит, |
ледебурит; б — ориентировочные соотношения |
||||||
структурных составляющих в различных областях диаграммы |
|
|
||||||
Основными структурами, составляющими диаграмму |
||||||||
железоуглеродистых сплавов, |
являются |
следующие. |
||||||
ное |
Феррит — твердый раствор углерода в a-Fe. Предель |
|||||||
содержание |
углерода |
при |
723° С « 0,02 %> |
при |
||||
20°С « 0,006 %. Феррит |
по свойствам близок к чистому |
железу, он мягок, его твердость НВ = 60—80, пластичен. Цементит — карбиджелеза (Fe^C)—химическое ,сое-
динение, содержащее 6;67 % углерода. Является состав ной частью эвтектической смеси, а также самостоятель ной структурной составляющей. Способен образовывать твердые растворы путем замещения атомами других ме таллов, неустойчив, распадается при ^термической обра ботке. Цементит очень тверд (НВ = 800) и хрупок.
Аустенит — твердый раствор углерода в y-Fe. Ато мы углерода внедряются в кристаллическую решетку, причем насыщение может быть различным в зависимос ти от температуры и примесей. Устойчив только при вы сокой температуре, а с примесями Мп, Сг при обычных, даже низких температурах. Твердость аустенита # 0 —
— 170—200.
Перлит — эвтектоидная смесь феррита и цементита; образуется в процессе распада аустенита при 723 °С и содержании углерода 0,83 %. Примеси Si и Мп способст вуют образованию перлита и при меньшем содержании углерода. Структура перлита может быть пластинчатой и глобулярной (зернистой). Механические свойства пер лита зависят от формы и дисперсности частичек цемен тита. Прочность пластинчатого перлита несколько выше, чем зернистого.
Ледебурит — эвтектическая смесь аустенита и цемен тита, образующаяся при 1130°С и содержании углерода 4,3%. Структура неустойчивая: при охлаждении аусте нит, входящий в состав ледебурита, распадается на вто ричный цементит и перлит. Ледебурит очень тверд (НВ = 700), хрупок.
Графит — мягкий и хрупкий компонент чугуна, состо ящий из разновидностей углерода. Встречается в серых и ковких чугунах
На диаграмме состояния железоуглеродистых спла вов (см. рис. 11.12) на оси оринат отложена температу ра, на оси абсцисс — содержание в сплавах углерода до 6,67%, т. е. до такого количества, при котором образу ется химическое соединение РезС — цементит. Пунктир ными линиями нанесена диаграмма состояния системы железо — графит, так как возможен распад цементита.
Рассматриваемую диаграмму правильнее считать не железоуглеродистой, а железоцементитной, так как сво бодного углерода в сплавах не содержится. Но так как содержание углерода пропорционально содержанию це ментита, то практически удобнее все изменения структу
ры сплавов связывать с различным содержанием угле рода.
Все линии на диаграмме соответствуют критическим точкам, т. е. тем температурам, при которых происходят структурные изменения в сплавах. Линия ACD — линия
начала кристаллизации сплава (линия ликвидуса), |
ли |
|
ния AECF— линия конца кристаллизации сплава (линия |
||
солидуса). |
Область AESG на диаграмме соответствует |
|
аустениту. |
Линия GS — начало выделения феррита, |
а |
линия SE — вторичного цементита. Линия PSK соответ ствует окончательному распаду аустенита и выделению перлита. В области ниже линии PSK никаких изменений структуры не происходит. Линии GSK и PSK имеют большое значение при термической обработке стали. Ли нию GSK называют линией верхних критических точек, линию PSK — нижних критических точек.
В зависимости от содержания углерода, %, железо углеродистые сплавы получают следующие названия:
при содержании углерода до 0,83 — доэвтектоидные стали то же, 0,83 — эвтсктоидные стали
ъ0,83 — 2 — заэвтектоидные стали
»2 — 4,3 — доэвтектические чугуны
»4,3 — 6,67 — заэвтектическис чугуны
Сувеличением содержания углерода в железоуглеро дистых сплавах меняется и структура, увеличивается со
держание цементита и уменьшается количество феррита. Чем больше углерода в сплавах, тем выше их твердость и прочность, но ниже их пластические свойства. Механи ческие свойства сплавов зависят также от формы и раз мера частиц структурных составляющих. Твердость и прочность стали тем вЫШе, чем тоньше и мельче части цы феррита и цементита.
§2. ПРОИЗВОДСТВО ЧУГУНА И СТАЛИ
1.П роизводство чугунД
Чугун выплавляют в доменных печах из руд, содер жащих 20—70 % железа. В руде, кроме железа, имеется пустая порода, состоящая из различных' природных, хи мических соединений (Si02, А120з и др.) и вредных при-
Т А Б Л И Ц А 11.2. РУДЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ |
ПРОИЗВОДСТВА |
||
ЧУГУНА |
|
|
|
Виды руд |
Состав |
Содержание железа, |
|
% |
|||
|
|
||
Красный железняк (гематит) |
Fe20 3 |
До 60 |
|
Магнитный железняк |
Fe30 4 |
70 |
|
Бурый железняк |
Fe203*ttH20 |
30—50 |
|
Шпатовый железняк (сидерит) |
FcC03 |
30 |
|
Природно легированные руды |
|
Содержат помимо |
|
|
|
железа: |
|
|
|
Ni (0,7— 1.3); |
|
|
|
Сг (0,8—3,8); |
|
|
|
V (0,2) |
месей (серы, фосфора). Наиболее часто применяемые железные руды: красный, магнитный, бурый и шпато вый железняк и легированные руды (табл. 11.2).
Железные руды перед загрузкой в доменную печь подвергаются предварительной подготовке: дроблению, промывке, обогащению, которое производится путем магнитной сепарации, а также спеканию (агломерации) мелочи в более крупные куски. В последнее время нача ли офлюсованный (самоплавкий) агломерат, получае мый спеканием железной руды с известняком, что об легчает образование шлака, снижает расход кокса на 7—20%, сокращает расход руды, повышает производи тельность печей на 10—25 %.
Топливо при выплавке чугуна из руд должно быть кусковатым (40—80 мм в поперечнике), пористым, ма лозольным, иметь высокую прочность и такую же удель ную теплоту сгорания.
Кокс — основной вид топлива доменнного процесса, на нем выплавляется около 98 % всего чугуна. Кокс яв ляется продуктом сухой перегонки спекающихся сортов каменных углей. Он обладает высокой прочностью, го рючестью, пористостью (50%). Недостатки кокса как топлива — его высокая зольность (9—10%) и большое содержание вредной примеси — серы (0,5—2% ). При менение каменного угля в доменной печи затруднено изза его высокой плотности и непроницаемости для газов, а также большой хрупкости при высоких температурах, что приводит к засорению печного пространства. Дрё-
Тесный уголь применяется только для выплавки высоко качественного мefaллa с малым содержанием серы и фосфора.
Флюсы вводятся при выплавке чугуна для пониже ния температуры плавления пустой породы, для шлако вания золы топлива и для удаления вредных примесей. Количество и состав флюсов зависят от состава руды, Пустой породы и назначения чугуна. Основные флюсы, главным образом известняк СаС03 или доломит СаСОз. •MgC03 применяют при содержании в пустой породе большого количества кислотных оксидов (кремнезема и др.), а в топливе соединений серы. Кислые флюсы в ви де кварца, кварцита, песчаника используют в тех случа ях, когда в породе имеется повышенное содержание ос новных оксидов — магния и кальция.
Огнеупорные материалы, применяемые для внутрен них частей металлургических печей, делятся на кислые (динас), основные (магнезит, доломит, хромомагнезит) й нейтральные (шамот, графит). В последнее время на чали прибегать к высокоглиноземистым шамотным огне упорам, содержащим до 45 % А120 3 и обладающим повы шенной химической стойкостью и огнеупорностью при 1750 °С и выше, а также к хромомагнезитовым огнеупор ным материалам.
Чугун выплавляют в доменных печах, представляю щих собой вертикальные шахтные печи (рис. 11.13). По лезный объем современных действующих печей достига ет 5000 м3. Руда, агломерат, кокс и флюсы загружают в домну перемеживающимися слоями, которые постепенно передвигаются вниз под влиянием собственной массы. Горение кокса подерживается воздухом, предварительно подогретым до 600—900 °С в воздухонагревателях, вду ваемым через фурмы под давлением 0,1—0,15 МПа.
Чугун при доменном процессе получается в результа те восстановления железа из руд по схеме
Fe20 3 Fe30 4 FeO Fe.
Академик М. А. Павлов создал теорию доменного 'процесса, краткое изложение которой сводится к следу ющему. Кокс является основным источником теплоты, которая выделяется при горении
С + 0 2 =*=С02 + 402 192 Дж.
Рис. 11.13. Схема доменной печи
1 — жидкий чугун; |
2 — чугунная .тетка; |
3 — жидкий |
шлак; |
4 — шлаковая лет |
|||
ка; |
5 — желоб для |
выпуска |
чугуна; 6 — фурмы; 7 — желоб |
для выпуска |
шла |
||
ка; |
в — топливо; 5 —руда; |
10 — флюс; |
11 — капли |
чугуна; |
12 — капли |
шлака |
При последующем продвижении снизу вверх внутри печи С02 встречается с кусками раскаленного кокса и тотчас же взаимодействует с его углеродом по реакции
С + С 02 = 2СО — 157 920 Д ж .
Эта реакция идет с поглощением теплоты. Образую щийся оксид углерода является хорошим восстановите лем и он энергично соединяется с кислородом, 1входящим в состав оксидов железа и других соединений руды. Вна чале в верхней зоне доменной печи шихтовые материалы теряют влагу, становясь более пористыми, и продолжая опускаться вниз, нагреваются доменными газами. Преж де всего восстанавливаются высшие оксиды железа:
3Fe20 3 + C O -v 2Fe30 4 + С 02 — 37 254 Дж.
Процесс восстановления продолжается по реакциям
2Fe30 4 + 2СО 6FeO + 2С02 — 41 916 Дж;
6FcO + 6СО = 6Fe + 6С02.
Кроме того закись железа соединняется с углеродом:
FeO + С = Fe + СО.
После восстановления железо находится в твердом (губчатом) состоянии В смеси с пустой породой, кото рая дедается пористой и ноздреватой. В поры восстанов ленного железа проникает углерод, и железо постепен но науглероживается (до 3,5—4 %)
3Fe + 2СО Fe3C + С 02.
Затем наступает расплавление науглероженного ме талла, который стекает в горн доменной печи. Так как чугун соприкасается с раскаленным коксом, то насыще ние железа углеродом продолжается. При доменной плавке восстанавливаются также и другие элементы, находящиеся в руде, по следующим реакциям:
S i0 2 + 2С = Si + 2СО; МпО + С = Мп + СО;
Р20 6 + 5С = 2Р + 5СО.
Эти элементы, а также часть серы в виде FeS перехо дят в чугун. В ходе плавки получается шлак, который всплывает на поверхность чугуна и защищает его от оки сления. Шлак выпускается через (шлаковую) верхнюю летку, расположенную выше уровня отверстия для выпус ка чугуна. Затем через нижнее отверстие выпускается чугун. Для получения 1 т чугуна расходуется примерно:
.руды 1,9 т; кокса 0,6-^-0,8 т; флюса-известняка 0,4 т и
марганцевой руды для удаления серы из чугуна40^1^- 0,12 т. Применение кислородного дутья способствует ус корению доменного процесса.
В результате доменной плавки могут быть получены различные виды чугунов: передельные, идущие в основ ном на производство стали, их выплавляют 80—90 %; литейные, предназначенные для получения чугунных от ливок (8—18%). Кроме чугуна в доменных печах вы плавляют ферросплавы, содержащие повышенное коли чество Si и Мп; ферросилиций с 9—13 % Si и ферромар ганец с 70—80 % Мп. Ферросплавы применяются как добавки при получении стали.
2. Производство стали
Процес выплавки стали заключается в уменьшении количества углерода и примесей (Мп, Si, S, Р) в чугуне путем окисления их кислородом воздуха или кислоро дом, содержащимся в железной руде, до таких соедине ний, которые могут быть переведены в шлак или удале ны из чугуна в газообразном состоянии. Окисление при месей происходит при участии закиси железа по следу ющим схемам:
2Fe + 02 = 2FeO;
СFeO = СО -|- Fe;
Мп + |
FeO = MnO + |
Fe; |
|
Si -f 2FeO = |
Si02 + |
2Fe; |
|
2P + |
5FeO = |
P20 5 + |
5Fe. |
Наличие извести в шлаке способствует удалению серы
FeS + CaO->CaS + FeO.
В конце процесса окисления в стали остается боль шое количество закиси железа, которая вредна, так как вызывает хрупкость стали. Чтобы избавиться от нее, а также чтобы довести содержание углерода до заданно го количества, вслед за окислительным процессом немед ленно проводят процесс раскисления. Для этого в рас плавленную сталь вводят элементы, энергично соединя ющиеся с кислородом закиси железа. В качестве раскислителей применяют ферросплавы, а также алюми-