Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Строительные материалы

..pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
32.64 Mб
Скачать

смесь из мелких равномерно распределенных кристал­ лов А и В, называемая эвтектикой. Это самый легко­ плавкий из всех возможных сплавов данных компонен­ тов.

При первоначальной концентрации компонентов в жидком сплаве, соответствующей эвтектической точке С, происходит сразу переход жидкого сплава в эвтектику. Ниже линии СВ начинается вначале кристаллизация компонента В, а затем при охлаждении до температур линии СЕ также образуется эвтектика. Ниже линии DCE сплавы находятся в твердом состоянии. Линия АСВ, представляющая собой геометрическое место точек на­ чала затвердевания сплавов с различным соотношением компонентов А и В, называется линией ликвидуса. Ли­ ния DCE, соответствующая окончанию кристаллизации сплавов, называется линией солидуса. В том случае, если при определенном соотношении компонентов А и В образуется химическое соединение, диаграмма услож­ няется (рис. 11.10, б). Получаются как бы две диаграм­ мы, соединенные' по линии AfjV, соответствующей составу химического соединения. Левая часть — это диаграмма состояния двухкомпонентных сплавов, состоящих из элемента А и Химического соединения ХС, а правая — из элемента В и соединения ХС.

Диаграммы состояния второго типа характерны для сплавов; компоненты которых неограниченно раствори­ мы один в другом в жидком и в твердом состоянии (рис. 11.10, в). Особенность этой диаграммы — отсутствие эв­ тектического сплава.

Диаграммы состояния третьего типа относятся к сплавам, компоненты которых неограниченно раствори­ мы один в другом в жидком состоянии и ограниченно в твердом (рис. 11.10, е). Ниже линии AD образуется твердый раствор а (В в Л), соответственно ниже линии BE — твердый раствор Р (Л в В). Максимальная раст­ воримость компонента В в компоненте Л в твердом со­ стоянии соответствует отрезку ZD. С понижением темпе­ ратуры растворимость компонента В в компоненте Л уменьшается в соответствии с линией DFy поэтому из твердого раствора выпадает компонент В в виде вто­ ричного твердого раствора рвт компонента В в компонен­ те Л. Соответственно ниже линии EQ выпадает вторич­ ный твердый раствор а вт-В точке С образуется эвтек­ тика. Линия ADCEB —^линия солидуса.

Рис. 11.11. Зависимость между диаграммами состояния сплавов и их свойст­ вами

а — первого типа; б — второго типа;

в — третьего типа; г — первого типа с

образованием химического соединения

 

 

Зависимость между составом, структурой и характе­

ром диаграмм

состояния

впервые установил

академик

Н. С. Курнаков.

Построенные им диаграммы

состав —

свойство широко используются в практике. Твердость (//В), электрические и другие физические характерис­ тики сплавов, затвердевающих согласно диаграмме со­ стояния первого типа, изменяются по закону прямой ли­ нии (рис. 11.11, а). Если в сплавах образуется непрерыв­ ный ряд твердых растворов, то свойства изменяются по криволинейной зависимости (рис. 11. 11, б). В системе сплавов с ограниченной растворимостью компонентов и в случае образования химического соединения свойст­ ва изменяются в соответствии с принадлежностью той или иной части диаграммы к первому или второму типу (рис. 11.11, в, г).

Диаграмма состояния железо — углерод (рис. 11.12) описывает равновесное состояние железоуглеродистых сплавов в зависимости от содержания углерода и темпе­ ратуры. По ней судят о структуре медленно охлажден­ ных сплавов, а также о возможности изменения их мик­ роструктуры в результате термической обработки, опре­ деляющей эксплуатационные свойства сплавов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

---- рг-

t$ o o

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

------7“ж

7<tOO

 

 

 

 

 

 

 

 

/ X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/ Ж

 

 

fJOO

I T

 

 

 

 

 

 

/

/ У

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/200

 

 

 

 

 

 

Ж

 

/ /

ш

 

 

 

I

 

ч .

.

 

/ У

 

 

 

 

 

 

■'■/ /

 

 

F

7 /0 0

 

 

 

 

 

77]F

 

 

1/7

 

 

70 0 0

J L

M

 

 

/1

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

If

I

 

 

1

 

 

 

000

- 6

 

 

7 / 1 1

ш

 

ш

 

 

А__

 

 

1

 

 

Soo

рту!Ч 1

/ / j __

 

1

 

 

 

-

1

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

700

|2Г

!

»!

 

 

XL

 

1

ш

 

И

600

 

1

 

 

L

1 |

■ х

 

 

1

 

 

 

 

Yrr&£-4-

г7

I

i-------- 1— ~

i —

LT ---------r~ ■

i—

—— 1

 

_

10\

;

 

 

0

 

 

20

JO

40 SO

60

I 70

SO

$0

TOO fe ,C

 

i

i

 

 

i

i

 

 

i

 

 

, 3

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

i

 

 

 

 

 

 

i

 

 

i

 

 

i

Рис. 11.12. Диаграмма состояния железоуглеродистых сплавов

а — / — жидкий сплав;

// — жидкий сплав и кристаллы

аустенита;

/ / / — жид­

кий

сплав и цементит;

IV — аустенит; V — цементит и

аустенит;

V7 — аусте­

нит,

цементит, ледебурит; VII — цементит и

ледебурит; VIII — феррит и

аустенит; IX — феррит

и перлит;

X — цементит и

перлит; XI — перлит,

цемен­

тит,

ледебурит; XII — цементит,

ледебурит; б — ориентировочные соотношения

структурных составляющих в различных областях диаграммы

 

 

Основными структурами, составляющими диаграмму

железоуглеродистых сплавов,

являются

следующие.

ное

Феррит — твердый раствор углерода в a-Fe. Предель­

содержание

углерода

при

723° С « 0,02 %>

при

20°С « 0,006 %. Феррит

по свойствам близок к чистому

железу, он мягок, его твердость НВ = 60—80, пластичен. Цементит — карбиджелеза (Fe^C)—химическое ,сое-

динение, содержащее 6;67 % углерода. Является состав­ ной частью эвтектической смеси, а также самостоятель­ ной структурной составляющей. Способен образовывать твердые растворы путем замещения атомами других ме­ таллов, неустойчив, распадается при ^термической обра­ ботке. Цементит очень тверд (НВ = 800) и хрупок.

Аустенит — твердый раствор углерода в y-Fe. Ато­ мы углерода внедряются в кристаллическую решетку, причем насыщение может быть различным в зависимос­ ти от температуры и примесей. Устойчив только при вы­ сокой температуре, а с примесями Мп, Сг при обычных, даже низких температурах. Твердость аустенита # 0 —

170—200.

Перлит — эвтектоидная смесь феррита и цементита; образуется в процессе распада аустенита при 723 °С и содержании углерода 0,83 %. Примеси Si и Мп способст­ вуют образованию перлита и при меньшем содержании углерода. Структура перлита может быть пластинчатой и глобулярной (зернистой). Механические свойства пер­ лита зависят от формы и дисперсности частичек цемен­ тита. Прочность пластинчатого перлита несколько выше, чем зернистого.

Ледебурит — эвтектическая смесь аустенита и цемен­ тита, образующаяся при 1130°С и содержании углерода 4,3%. Структура неустойчивая: при охлаждении аусте­ нит, входящий в состав ледебурита, распадается на вто­ ричный цементит и перлит. Ледебурит очень тверд (НВ = 700), хрупок.

Графит — мягкий и хрупкий компонент чугуна, состо­ ящий из разновидностей углерода. Встречается в серых и ковких чугунах

На диаграмме состояния железоуглеродистых спла­ вов (см. рис. 11.12) на оси оринат отложена температу­ ра, на оси абсцисс — содержание в сплавах углерода до 6,67%, т. е. до такого количества, при котором образу­ ется химическое соединение РезС — цементит. Пунктир­ ными линиями нанесена диаграмма состояния системы железо — графит, так как возможен распад цементита.

Рассматриваемую диаграмму правильнее считать не железоуглеродистой, а железоцементитной, так как сво­ бодного углерода в сплавах не содержится. Но так как содержание углерода пропорционально содержанию це­ ментита, то практически удобнее все изменения структу­

ры сплавов связывать с различным содержанием угле­ рода.

Все линии на диаграмме соответствуют критическим точкам, т. е. тем температурам, при которых происходят структурные изменения в сплавах. Линия ACD — линия

начала кристаллизации сплава (линия ликвидуса),

ли­

ния AECF— линия конца кристаллизации сплава (линия

солидуса).

Область AESG на диаграмме соответствует

аустениту.

Линия GS — начало выделения феррита,

а

линия SE — вторичного цементита. Линия PSK соответ­ ствует окончательному распаду аустенита и выделению перлита. В области ниже линии PSK никаких изменений структуры не происходит. Линии GSK и PSK имеют большое значение при термической обработке стали. Ли­ нию GSK называют линией верхних критических точек, линию PSK — нижних критических точек.

В зависимости от содержания углерода, %, железо­ углеродистые сплавы получают следующие названия:

при содержании углерода до 0,83 — доэвтектоидные стали то же, 0,83 — эвтсктоидные стали

ъ0,83 — 2 — заэвтектоидные стали

»2 — 4,3 — доэвтектические чугуны

»4,3 — 6,67 — заэвтектическис чугуны

Сувеличением содержания углерода в железоуглеро­ дистых сплавах меняется и структура, увеличивается со­

держание цементита и уменьшается количество феррита. Чем больше углерода в сплавах, тем выше их твердость и прочность, но ниже их пластические свойства. Механи­ ческие свойства сплавов зависят также от формы и раз­ мера частиц структурных составляющих. Твердость и прочность стали тем вЫШе, чем тоньше и мельче части­ цы феррита и цементита.

§2. ПРОИЗВОДСТВО ЧУГУНА И СТАЛИ

1.П роизводство чугунД

Чугун выплавляют в доменных печах из руд, содер­ жащих 20—70 % железа. В руде, кроме железа, имеется пустая порода, состоящая из различных' природных, хи­ мических соединений (Si02, А120з и др.) и вредных при-

Т А Б Л И Ц А 11.2. РУДЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ

ПРОИЗВОДСТВА

ЧУГУНА

 

 

Виды руд

Состав

Содержание железа,

%

 

 

Красный железняк (гематит)

Fe20 3

До 60

Магнитный железняк

Fe30 4

70

Бурый железняк

Fe203*ttH20

30—50

Шпатовый железняк (сидерит)

FcC03

30

Природно легированные руды

 

Содержат помимо

 

 

железа:

 

 

Ni (0,7— 1.3);

 

 

Сг (0,8—3,8);

 

 

V (0,2)

месей (серы, фосфора). Наиболее часто применяемые железные руды: красный, магнитный, бурый и шпато­ вый железняк и легированные руды (табл. 11.2).

Железные руды перед загрузкой в доменную печь подвергаются предварительной подготовке: дроблению, промывке, обогащению, которое производится путем магнитной сепарации, а также спеканию (агломерации) мелочи в более крупные куски. В последнее время нача­ ли офлюсованный (самоплавкий) агломерат, получае­ мый спеканием железной руды с известняком, что об­ легчает образование шлака, снижает расход кокса на 7—20%, сокращает расход руды, повышает производи­ тельность печей на 10—25 %.

Топливо при выплавке чугуна из руд должно быть кусковатым (40—80 мм в поперечнике), пористым, ма­ лозольным, иметь высокую прочность и такую же удель­ ную теплоту сгорания.

Кокс — основной вид топлива доменнного процесса, на нем выплавляется около 98 % всего чугуна. Кокс яв­ ляется продуктом сухой перегонки спекающихся сортов каменных углей. Он обладает высокой прочностью, го­ рючестью, пористостью (50%). Недостатки кокса как топлива — его высокая зольность (9—10%) и большое содержание вредной примеси — серы (0,5—2% ). При­ менение каменного угля в доменной печи затруднено изза его высокой плотности и непроницаемости для газов, а также большой хрупкости при высоких температурах, что приводит к засорению печного пространства. Дрё-

Тесный уголь применяется только для выплавки высоко­ качественного мefaллa с малым содержанием серы и фосфора.

Флюсы вводятся при выплавке чугуна для пониже­ ния температуры плавления пустой породы, для шлако­ вания золы топлива и для удаления вредных примесей. Количество и состав флюсов зависят от состава руды, Пустой породы и назначения чугуна. Основные флюсы, главным образом известняк СаС03 или доломит СаСОз. •MgC03 применяют при содержании в пустой породе большого количества кислотных оксидов (кремнезема и др.), а в топливе соединений серы. Кислые флюсы в ви­ де кварца, кварцита, песчаника используют в тех случа­ ях, когда в породе имеется повышенное содержание ос­ новных оксидов — магния и кальция.

Огнеупорные материалы, применяемые для внутрен­ них частей металлургических печей, делятся на кислые (динас), основные (магнезит, доломит, хромомагнезит) й нейтральные (шамот, графит). В последнее время на­ чали прибегать к высокоглиноземистым шамотным огне­ упорам, содержащим до 45 % А120 3 и обладающим повы­ шенной химической стойкостью и огнеупорностью при 1750 °С и выше, а также к хромомагнезитовым огнеупор­ ным материалам.

Чугун выплавляют в доменных печах, представляю­ щих собой вертикальные шахтные печи (рис. 11.13). По­ лезный объем современных действующих печей достига­ ет 5000 м3. Руда, агломерат, кокс и флюсы загружают в домну перемеживающимися слоями, которые постепенно передвигаются вниз под влиянием собственной массы. Горение кокса подерживается воздухом, предварительно подогретым до 600—900 °С в воздухонагревателях, вду­ ваемым через фурмы под давлением 0,1—0,15 МПа.

Чугун при доменном процессе получается в результа­ те восстановления железа из руд по схеме

Fe20 3 Fe30 4 FeO Fe.

Академик М. А. Павлов создал теорию доменного 'процесса, краткое изложение которой сводится к следу­ ющему. Кокс является основным источником теплоты, которая выделяется при горении

С + 0 2 =*=С02 + 402 192 Дж.

Рис. 11.13. Схема доменной печи

1 — жидкий чугун;

2 — чугунная .тетка;

3 — жидкий

шлак;

4 — шлаковая лет­

ка;

5 — желоб для

выпуска

чугуна; 6 — фурмы; 7 — желоб

для выпуска

шла­

ка;

в — топливо; 5 —руда;

10 — флюс;

11 — капли

чугуна;

12 — капли

шлака

При последующем продвижении снизу вверх внутри печи С02 встречается с кусками раскаленного кокса и тотчас же взаимодействует с его углеродом по реакции

С + С 02 = 2СО — 157 920 Д ж .

Эта реакция идет с поглощением теплоты. Образую­ щийся оксид углерода является хорошим восстановите­ лем и он энергично соединяется с кислородом, 1входящим в состав оксидов железа и других соединений руды. Вна­ чале в верхней зоне доменной печи шихтовые материалы теряют влагу, становясь более пористыми, и продолжая опускаться вниз, нагреваются доменными газами. Преж­ де всего восстанавливаются высшие оксиды железа:

3Fe20 3 + C O -v 2Fe30 4 + С 02 — 37 254 Дж.

Процесс восстановления продолжается по реакциям

2Fe30 4 + 2СО 6FeO + 2С02 — 41 916 Дж;

6FcO + 6СО = 6Fe + 6С02.

Кроме того закись железа соединняется с углеродом:

FeO + С = Fe + СО.

После восстановления железо находится в твердом (губчатом) состоянии В смеси с пустой породой, кото­ рая дедается пористой и ноздреватой. В поры восстанов­ ленного железа проникает углерод, и железо постепен­ но науглероживается (до 3,5—4 %)

3Fe + 2СО Fe3C + С 02.

Затем наступает расплавление науглероженного ме­ талла, который стекает в горн доменной печи. Так как чугун соприкасается с раскаленным коксом, то насыще­ ние железа углеродом продолжается. При доменной плавке восстанавливаются также и другие элементы, находящиеся в руде, по следующим реакциям:

S i0 2 + 2С = Si + 2СО; МпО + С = Мп + СО;

Р20 6 + 5С = 2Р + 5СО.

Эти элементы, а также часть серы в виде FeS перехо­ дят в чугун. В ходе плавки получается шлак, который всплывает на поверхность чугуна и защищает его от оки­ сления. Шлак выпускается через (шлаковую) верхнюю летку, расположенную выше уровня отверстия для выпус­ ка чугуна. Затем через нижнее отверстие выпускается чугун. Для получения 1 т чугуна расходуется примерно:

.руды 1,9 т; кокса 0,6-^-0,8 т; флюса-известняка 0,4 т и

марганцевой руды для удаления серы из чугуна40^1^- 0,12 т. Применение кислородного дутья способствует ус­ корению доменного процесса.

В результате доменной плавки могут быть получены различные виды чугунов: передельные, идущие в основ­ ном на производство стали, их выплавляют 80—90 %; литейные, предназначенные для получения чугунных от­ ливок (8—18%). Кроме чугуна в доменных печах вы­ плавляют ферросплавы, содержащие повышенное коли­ чество Si и Мп; ферросилиций с 9—13 % Si и ферромар­ ганец с 70—80 % Мп. Ферросплавы применяются как добавки при получении стали.

2. Производство стали

Процес выплавки стали заключается в уменьшении количества углерода и примесей (Мп, Si, S, Р) в чугуне путем окисления их кислородом воздуха или кислоро­ дом, содержащимся в железной руде, до таких соедине­ ний, которые могут быть переведены в шлак или удале­ ны из чугуна в газообразном состоянии. Окисление при­ месей происходит при участии закиси железа по следу­ ющим схемам:

2Fe + 02 = 2FeO;

СFeO = СО -|- Fe;

Мп +

FeO = MnO +

Fe;

Si -f 2FeO =

Si02 +

2Fe;

2P +

5FeO =

P20 5 +

5Fe.

Наличие извести в шлаке способствует удалению серы

FeS + CaO->CaS + FeO.

В конце процесса окисления в стали остается боль­ шое количество закиси железа, которая вредна, так как вызывает хрупкость стали. Чтобы избавиться от нее, а также чтобы довести содержание углерода до заданно­ го количества, вслед за окислительным процессом немед­ ленно проводят процесс раскисления. Для этого в рас­ плавленную сталь вводят элементы, энергично соединя­ ющиеся с кислородом закиси железа. В качестве раскислителей применяют ферросплавы, а также алюми-