Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Сборник задач по термодинамике физико-химических процессов. Решение задач

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
32.07 Mб
Скачать

*HCIr

—= 0,5278.

1

3 ~ A

Парциальное давление хлористого бутила Рс4нчС1г = 0,4164-1 = 0,4164 атм.

6. Уравнение закона действующих масс для реакции синтеза (кумола) запишем в форме

Кп ^иПБ M l

Для реакции представлен следующий состав:

изопропилбензола

0 )

C6H6r + C3H6i). = C6H5C3Hv

3 - х

1 —х

х

По закону Дальтона парциальные давления равны:

р_ х - Р .

^с6н,с,н?.г - 4_ х »

р( 3 - М .

 

рс ,н .~

4 . ,

 

Подставив (3) -

(5) в (2), получим

 

 

 

К

х - Р - ( 4 - х )2

_

* ( 4 - * )

Р ( 4 - ,v)(3 -

дг)(1 -

.v) • Р2

(3 -

.v)(l - х ) - Р

Константа

равна

 

 

 

 

 

А'.. = 10:

Р -А /( = 5-10 = 50.

Подставив (7 1в (6 к получим

 

 

 

 

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(?)

(8)

л2 -4.V + 2.941 = 0.

392

откуда

 

д , = 2 ±

л /2 2 -

2 ,941

= 2 ± 1,029,

 

где .Vi = 3 .0 2 9 : х 2

= 0 ,9 7 1

- действительное решение.

 

Состав равновесной смеси

 

 

 

 

 

 

Хг' и г м

х.х

 

 

 

хр и

 

3 - х

2,029 л _ _ _

—------- —0,3205;

 

= ------- = ---------= 0,6698:

 

4 - х

 

^бмб.г

4_л.

з#029

 

 

 

 

1 - х

0,029

лллл^

 

 

хр I I = ------- —---------—0,0095.

 

 

 

СзПб

4 - х

3,029

 

 

 

7.Для реакции синтеза водорода

С 0 + Н20 = С 0 2 + Н2

1 - х 5 - х х х

запишем уравнение з.д.м.:

 

Рад, -Рнг

 

 

РСО Рн2о

 

По закону Дальтона

 

 

Д-Р

_ д •Р .

С° 2 1 - д + 5 - д + 2д

6

 

*

 

 

II

 

РС° " 6

»(S-x)-P

% о -

6

( 1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

393

Отсюда получим квадратное уравнение

 

х г - 7,333л: + 6,111 = 0.

 

(8)

 

 

 

 

 

Решая уравнение (8 ), получим

 

 

 

 

х 1Д = 3,666 ± л/(3,666)2

- 6 Л 1 1 :

Х| =

3,666 + 2,707 = 4,373 - отбрасываем, так как не имеет физического смысла,

х2 =

3,666 - 2,707 = 0,9588 - действительное решение.

 

Состав равновесной смеси:

 

 

 

 

хс о = — = 0,0068;

( 5 - .Y)

5 -0 ,9 5 8 8

 

*Н ,о =

2

= ------2------= ° ’ 6 Ъ : >

 

 

0 5 = ^ | ^ = 0,1598; x Hj =0,1598.

8 . Превращение фосгена проходит по реакции

СОС12

<=> СО + С

12

1 - х

х х

 

Уравнения закона действующих масс для этой реакции

рСО 'PCU .

р ~ ЯС0С12 ’

„ _ Ою • Сс\2

ссоси

По закону Дальтона парциальные давления равны:

0)

(2)

(3)

рсо -

х - Р

х - Р

(4)

1 - х + х + х

1 + х

 

ра 2 -

х - Р

 

(5)

1 + х ’

 

 

 

Рг

( 1 - х ) Р

 

(6)

= ——----- •

 

 

гСОС12

 

 

г

1 + х

 

 

Подставив (4) - (6) в (2), имеем

х

к v ~

(I-.V )2 '

(6)

 

Извлекая корень квадратный, получим

 

 

J E L .J L .

 

 

2

1 - х ’

 

и подставляя Кр = 0,0199, получим

 

 

у/0,0199

х

0,0705;

х = 0,065.

 

 

21-х

10.Для реакции окисления НС1

 

4НС1+0 2 = 2Н20 + 2С12

 

0 )

 

 

 

 

 

константа равновесия имеет вид

 

 

 

 

 

P jo - P iu

 

 

 

(2)

 

К I’ ~

 

 

 

 

Рнс\ ' ^о.

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

” Н2<Г»С12

2 >

*

 

(3)

 

“ 4

 

 

 

”НС1 п02’ Р

 

 

 

Согласно реакции (1) на образование

иС]2 = 0,402

моль

расходуется

пHCI = 2 0,402 = 0,804 и

= 0,201 моль.

 

 

 

 

При равновесии число моль веществ равно:

 

 

 

2 «Н20 = 2иС12 = °>402» «о2 = 0,279; « нс) =

0,196 моль;

=

1,279 моль.

Отсюда получим

 

 

 

 

 

0,402«.1,279 . 0,196-0,279-1

11.Для реакции

со+н2о = со2 + н2

а) а - х b - х

х

 

х

б) а ~ х b - х

 

х

с- + х

396

Кг = ■

 

= 4.

(1 -С у )(2 -С л.)

 

Откуда имеем

 

 

c » - ^ c _ c T + - ^ L - = 0.

Кс - \

Кс -

1

После преобразования получим

Су - 4СД.+ 2,666 = (). Решение получим в таком виде:

Сд. 2 = 2 ± V4 - 2,666 = 2 ± 1,1549 ==0,845 и 3,1549.

б) При другом составе реакционной смеси

Сук = 1—Сх\ Ссп = 1 —Cv, Сн ,о = с х + 1;

з. д. м, имеет вид

 

 

 

 

(СТ + 1)СЛ

 

к с = -------------

(1 -С ,) п

 

Из этого уравнения получим

 

 

 

 

2 Cx(2Kc + l) t

Кс

0.

к с -

1

 

— =

к с --1

 

Подставляя К(- = 4 , получим

 

 

 

 

C ; - 3 C

t +

l , 3 3 3

= CI.

 

Откуда выход Сх будет равен

 

 

 

 

C*lt2 =1,5 ±->/2,25-1,333,

Су = 0,542.

в) При составе исходной реакционной смеси Сук = 2 —С д .С сп = 2 С , ; Сэф = Сд. +Г, Сн,о = Сх + • >

Д. м. будет иметь вид

(2 -С ,)-

И Л И

399

2 = C v + 1

2 - С ~ '‘".V

О тсю да

с , = 1.

г) При составе:

С ук = 1 - С х ; С сп = 1 - С , ; С зф = С , + 1 ; C ^ i 0 = С Х + 1,

з.д. м. будет иметь вид

(1 -С л.)2

ИЛИ

Равновесный выход будет равен

Сх = 0,333.

При разбавлении исходной смеси продуктами реакции равновесный

выход продуктов уменьшается.

 

 

 

13. Для реакции^

 

 

 

2H2Sr = 2Hv

+S2<r

(0

 

2(1 - х)

2 х

х

 

константа равновесия равна

 

 

 

 

 

 

(2)

Парциальные давления равны

р. , -

2 х - Р

2хР

(3)

 

2 - 2 х + 2 х + х 2 + х

 

 

х Р

 

(4)

 

2 + х

 

 

 

(5)

 

_ 2 ( 1 - JC)

 

 

 

 

 

2 + х

 

Подставляя (3) - (5) в (2), получим

400