
- •КРИСТАЛЛОХИМИЯ
- •(краткий курс)
- •Часть 1.
- •Содержание
- •Предисловие
- •Введение
- •1. ПРОСТРАНСТВЕННАЯ РЕШЕТКА. 14 ТИПОВ ЯЧЕЕК БРАВЭ
- •2. ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ГРУППЫ СИММЕТРИИ Е. С. ФЕДОРОВА
- •3. ПЛОТНЕЙШИЕ ШАРОВЫЕ УПАКОВКИ
- •4. КООРДИНАЦИОННЫЙ ПОЛИЭДР И КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО
- •5. СТРУКТУРНЫЕ ЕДИНИЦЫ КРИСТАЛЛА. МОТИВ СТРУКТУРЫ
- •8. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ФОРМУЛЫ
- •Глава II. Периодический закон и свойства атомов
- •1. НЕКОТОРЫЕ ВВОДНЫЕ ЗАМЕЧАНИЯ
- •2. ФОРМА И ПРОТЯЖЕННОСТЬ ЭЛЕКТРОННЫХ ОБОЛОЧЕК
- •4. ОРБИТАЛЬНЫЕ РАДИУСЫ АТОМОВ И ИОНОВ
- •5. ПОТЕНЦИАЛЫ ИОНИЗАЦИИ И СРОДСТВО К ЭЛЕКТРОНУ
- •6. ВАЛЕНТНОЕ СОСТОЯНИЕ И ГИБРИДИЗАЦИЯ ОРБИТАЛЕЙ
- •7. ОРБИТАЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТИ
- •8. ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ АТОМОВ И ИОНОВ
- •9. МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ И ИОНОВ
- •10. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ И ИОНОВ
- •Глава 3. Силы и энергия сцепления атомов в кристалле
- •1. ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ЗАМЕЧАНИЯ
- •2. ИОННАЯ МОДЕЛЬ И ЭНЕРГИЯ РЕШЕТКИ
- •Кристалл
- •3. ИОНЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ ПОЛЕ
- •4. КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ
- •Энергия атомизации ковалентных кристаллов.
- •Электроотрицательность и степень ионности.
- •Связь энергии атомизации и энергии решетки кристаллов.
- •7. МЕТАЛЛИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И ЕЕ СВОЙСТВА
- •8. ПЕРЕХОД ОТ МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ К КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ
- •9. ОСТАТОЧНАЯ (ВАН ДЕР ВААЛЬСОВА) СВЯЗЬ. ДИСПЕРСИОННЫЕ СИЛЫ
- •10. ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ
- •11. ОБЩИЙ ВЗГЛЯД НА ПРИРОДУ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КРИСТАЛЛАХ
- •Глава 4. Атомы в кристалле
- •1. ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ЗАМЕЧАНИЯ
- •2. ЭФФЕКТИВНЫЕ РАДИУСЫ АТОМОВ И ИОНОВ
- •А. Атомные радиусы
- •Б. Ионные радиусы. Вывод основных систематик ионных радиусов
- •Г. Ван-дер-ваальсовы радиусы
- •4. ЭФФЕКТИВНЫЕ ЗАРЯДЫ АТОМОВ В КРИСТАЛЛЕ
- •5. СЖИМАЕМОСТЬ И ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ ИОНОВ В КРИСТАЛЛЕ.
11. ОБЩИЙ ВЗГЛЯД НА ПРИРОДУ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КРИСТАЛЛАХ
Большое разнообразие типов и разновидностей химической связи в кристаллах, рассмотренное в предыдущих разделах, является отчасти результатом недостаточно глубокой разработки этой области знания. На самом деле природа химической связи едина - это электростатическое взаимодействие электронов и ядер внутри и между атомами, сближенными на расстояние, когда возникает эффективное перекрывание электронных оболочек. На коротких межатомных расстояниях преобладает отталкивание, на больших - притяжение. Общий вид потенциальной функции связи был изображен на рис. 25 для KCl. Качественно он в одинаковой степени может быть отнесен к любому виду химической связи. Итак, один из наиболее существенных выводов - отсутствие принципиальных различий между отдельными видами связи и возможность непрерывного перехода между всеми предельными случаями: ионной, ковалентной, металлической и остаточной (ван-дер-ваальсовой) связями. При этом остаточная связь примерно на два порядка слабее ионной, ковалентной и металлической и на порядок – водородной.
Характер связи влияет не только на электрические (проводники с металлической связью, полупроводники и диэлектрики – с ковалентной и ионной связями), но и на упругие и пластические свойства твердых тел. Ковалентные кристаллы обычно бывают жесткими и хрупкими, так как направленный характер связей мешает перемещению одного атома вслед за другим при механическом воздействии. Ионные кристаллы гораздо более пластичны, если они чистые (введение примесей и других дефектов может привести к их хрупкости). Электростатические силы в ионных кристаллах – ненаправленные, и поэтому ионы могут перемещаться с места на место, если этому не мешают относительные размеры ионов и пустот в структуре. Металлы оказываются наиболее пластичными, так как связи в них преимущественно ненаправленные, а энергия связи между остовами атомов и «электронной жидкостью» зависит в основном от плотности упаковки, и такая система легко приспосабливается к небольшим локальным отклонениям от строгой регулярности в расположении атомов.
В целом же рассмотренные выше черты сходства и различия химической связи в кристаллах создают необходимую основу для понимания законов построения кристаллической структуры из атомов химических элементов - тех законов, которые устанавливаются кристаллохимией.
74