круговому процессу, ионный кристалл, например NaCl, можно получить двумя различными способами. Первый из них состоит в прямом взаимодействии металлического натрия и газообразного хлора, при котором выделяется энтальпия образования ∆H f . Другой путь заключается в последовательном переходе от тех же

состояний элементов к кристаллу через газовую фазу. Вначале металл Na переводится в одноатомный пар, для чего затрачивается энергия сублимации S; одновременно тем или иным путем нужно разделить молекулы Cl2 на атомы, для чего затрачивается энергия диссоциации D, а в расчете на один грамм-атом (1/2) D. Далее нужно оторвать электрон от атома Na, чтобы получить Na+, затратив при этом энергию, равную потенциалу ионизации I, а затем присоединить освободившийся электрон к атому Сl для получения иона С1- с освобождением энергии, равной сродству к электрону F. Наконец, мысленно даем возможность ионам из газовой фазы образовать кристалл с выигрышем энергии решетки U. Оба способа приводят к одному и тому же результату

иэнергетические эффекты для них одинаковы: ∆H f = S +(1/ 2)D + I − F +U .

Вобщем виде для кристалла МkХl получим:

где ∆Hат - энергии образования атомов из элементов в стандартных состояниях, m=k+l - число атомов в соединении, ∑I - сумма потенциалов ионизации всех катионов, ∑F

сумма значений сродства к электрону всех анионов.

Таблица 1. Сравнение рассчитанных UБ-М и экспериментальных UБ-Г энергий решеток (ккал/моль) некоторых щелочных галогенидов

В табл. 1 сравниваются теоретические и экспериментальные значения энергии решеток некоторых щелочных галогенидов. Обратим внимание на то, что в соответствии с

52