
книги из ГПНТБ / Производство шарикоподшипниковой стали М. И. Колосов, А. И. Строганов, И. Я. Айзеншток. 1960- 21 Мб
.pdfСостав металла и шлака по ходу плавки |
153 |
При активном процессе иногда практикуется |
так называе |
мое обратное науглероживание. С этой целью в |
момент дости |
жения среднезаданного содержания углерода присаживается предварительно подогретый чугун в количестве 2—3%. Ванна вновь закипает и после выгорания избыточного углерода металл раскисляют [144].
Поведение марганца. Согласно имеющимся в ли тературе экспериментальным данным,, окисленность металла в основной и кислой мартеновской печах определяется содержа нием углерода [17]. Поэтому с точки зрения окисленности метал ла режим марганца не имеет значения в кислой печи. На это указывает в частности хорошее качество кислой стали, выплав ленной с остаточным содержанием марганца 0,05—0,08% по рас плавлении и 0,10—0,15% перед раскислением [141,. 143, 145]. Од нако при выплавке подшипниковых сталей необходимо учиты вать специфические требования, предъявляемые к ним в отно шении содержания неметаллических включений. В процессе ки пения подина печи разрушается и частицы кремнезема загряз няют металл. В табл. 73а приведено изменение содержания сво бодного глинозема и кремнезема в составе силикатных включе ний по ходу плавок, проведенных активным и кремневосстано
вительным процессами [60]. Опытные |
плавки |
проводились |
в |
||||
15-т печи. Пробы металла, отобранные ошлакованной |
ложкой, |
||||||
остывали в ложке под слоем шлака. |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Таблица 73а |
||
Изменение содержания включений в |
металле по ходу пл~вок |
|
|||||
|
|
Содержание включений, % |
|
|
|||
Момент отбора пробы |
пассивный процесс |
активный процесс |
|
||||
А12О3 |
SiO2 |
А12О3 |
SiO2 |
|
|||
|
|
||||||
|
свободный |
в силикатах |
свободный |
в силикатах |
|||
По расплавлении .... |
0,0027 |
0,010 |
0,0014 |
0,004 |
|
||
В начале кипения . . . |
0,0016 |
0,013 |
0,0009 |
0,010 |
|
||
В конце кипения . . . |
0,0015 |
0,016 |
0,0015 |
0,014 |
|
||
Перед выпуском .... |
0,0014 |
0,021 |
0,0016 |
0,016 |
|
||
Из под ковша................ |
0,0039 |
0,012 |
0,0036 |
0,011 |
|
||
Содержание неметаллических включений определяли элект |
|||||||
ролитическом способом. Содержание свободного |
глинозема |
в |
|||||
металле уменьшается в результате удаления его |
при |
кипении |
ванны и повышении содержания кремнезема в металле. Удале ние кремнезема из металла улучшается в случае образования
легкоплавких силикатов, чему способствует повышенное содер
154 |
Выплавка стали в кислой мартеновской печи |
жание марганца в ванне. На Серовском комбинате обнаружено повышение количества плавок с ограничением по содержанию
неметаллических включений при понижении содержания марган ца в металле по расплавлении [138].
Содержание марганца |
Число плавок |
Количество плавок |
по расплавлении, % |
|
с ограничением, % |
До 0,22 |
94 |
60 |
0,23—0,28 |
50 |
56 |
>0,29 |
38 |
40 |
Благотворно влияет на чистоту |
стали по неметаллическим |
|
включениям повышение содержания |
марганца по ходу |
кипения |
в результате восстановления из шлака. На рис. 38, а |
показана |
Рис. 38. Правильный (а) и неправильный (6) режимы марганца по ходу плавки
характерная по режиму марганца плавка стали ШХ15. По ре зультатам микроконтроля среднее содержание оксидов в пробах сечением 90 мм по всем поддонам в этой плавке 'оценивалось в 2,1 балла, а содержание сульфидов в 2,5 балла. Пример не удовлетворительного режима марганца в плавке стали ШХ15 приведен на рис. 38, б. Марганец в отдельные моменты периода кипения окислялся. Балл по оксидам и сульфидам в металле
этой плавки оказался равным 3,1 (по каждому виду включений).
Учитывая сказанное, на заводах, выплавляющих шарико подшипниковые стали, не допускают снижения содержания мар ганца по расплавлении ниже 0,20—0,25%, в первый час после расплавления ниже 0,15% и в последующий период кипения ни же 0,18—0,22%. Требуемое содержание марганца по расплав лении обеспечивается средней концентрацией марганца в ших те 0,8—1,2%. Иногда в печь заваливают марганцевую руду.
В процессе кипения практикуется присадка марганцевой руды или ферромарганца.
Шлаковый режим. Самородный шлак кислого про цесса состоит практически из FeO, МпО и SiO2. Диаграмма рав
Состав металла и шлака по ходу плавки |
155 |
новесия этой тройной системы приведена на рис. 39. В этой си стеме имеется большая область тройных сплавов с температу рой плавления ниже 1600°. Самая низкая температура (1123°)
соответствует тройной эвтектике состава: 47% FeO, 20% МпО и
33% SiO2. Обычные кислые шлаки при выплавке шарикопод
шипниковых сталей содержат 10—30% FeO, 20—30% МпО и не
ниже 45% SiO2.
Рис. 39. Система FeO — SiOj — МпО
Согласно данным комбината им. Серова оптимальным содер жанием FeO по расплавлении следует считать 16—26% [138]
Содержание FeO по расплавлении, % . . |
<16,0 |
16,1—26,0 |
26,1—30,0 |
Средний балл по оксидам ............................ |
2,58 |
2,46 |
2,56 |
Было замечено также, что качество стали улучшается при увеличении суммы FeO + МпО.
Указанному составу шлака соответствует заштрихованная область диаграммы. Температура плавления подобных сплавов выше 1650°. Присутствие других примесей (А12О3, СаО и др.)
в количестве не более 8—10% несколько понижает температу ру плавления, по тем не менее кислый шлак представляет собой
высокотемпературный сплав.
При непосредственном соприкосновении кислого шлака с футеровкой печи шлак обогащается кремнеземомЧасть крем
незема в шлаке может находиться в растворенном состоянии,
другая часть в виде твердых частиц. Растворимость кремнезе
156 Выплавка стали в кислой мартеновской печи
ма в железомарганцовистом шлаке, находящемся в равновесии с кремнеземом при 1550—1600°, составляет по разным источни
кам 46—49% и практически мало зависит от температуры. Гли
нозем почти не влияет на растворимость кремнезема в шлаке: известь сильно увеличивает растворимость кремнезема в шлаке, которая при 12% СаО составляет 57%. Содержание кремнезема в кислом шлаке в конце плавки достигает 60—62%. Следова тельно, даже при максимально возможной добавке извести в печь часть кремнезема находится в шлаке в твердом, нераство-
ренном состоянии. Это сильно увеличивает вязкость шлака, пре
пятствует протеканию окислительных |
процессов |
на |
границе |
раздела металл — шлак. В период стабилизации |
кремневосста |
||
новительного процесса вязкость шлака |
оказывается |
наиболь |
|
шей и окислительно-восстановительные процессы на |
границе |
||
раздела металл — шлак практически прекращаются. |
Как уже |
отмечалось, стабилизация представляет собой конечное естест венное состояние кислой ванны. В течение процесса кипения шлак искусственно поддерживается в активном жидком состоя нии путем добавки железной руды, а при активном процессе—до полнительно извести или известняка. В условиях мартеновской печи введенная в шлак известь увеличивает жидкоподвижность
шлака; тем самым увеличивается интенсивность взаимодействия между металлом и шлаком.
Следует также иметь в виду, что добавки извести освобож дают закись железа из силикатов; однако это же приводит к по нижению содержания закиси железа [146, 147], так как освобо дившаяся закись железа взаимодействует с примесями металла.
В процессе кипения шлак постепенно сгущается и становит ся вязким, приобретает светло-зеленый цвет. Удовлетворитель ный шлак по расплавлении при вршлавке стали ШХ15 обычно содержит 15—25% FeO, 15—30% МпО и около 45% SiO2.
Конечный шлак дает ровную гладкую лепешку толщиной 6—8 мм, в изломе он совершенно однородный, светло-зеленого цвета с сероватым оттенком, с незначительным количеством га зовых пузырьков и корольков металла. Состав конечного шлака примерно следующий: 10—20% FeO, 15—25% МпО и не менее
55% SiO2.
Повышенная окисленность конечного шлака, как |
правило, |
||
приводит к большему загрязнению стали оксидами [139]. |
|||
% FeO по расплавлении.................... |
14—16 |
17—20 20—25 |
|
Балл по оксидам в кв. 90 мм ... |
2,60 |
2,66 |
2,74 |
При активном процессе в шлаке может быть до 8—10% СаО. |
|||
Содержание примесей (А120з, Сг20з |
и др.) |
в конечном шлаке |
кремневосстановительного процесса не превышает 6%. Верхний предел по содержанию закиси марганца достигается при веде
Состав металла и шлака по ходу плавки. |
157 |
нии плавки кремнемарганцевым восстановительным процессом,
когда в ванну забрасывают марганцевую руду. Раскисление и легирование стали. Качество ша
рикоподшипниковой стали определяется прежде всего количест вом, величиной и характером распределения неметаллических включений. Кислый шлак предохраняет металл от значительно го окисления во время выпуска; кроме того, восстановленный кремний в некоторой степени раскисляет металл. Поэтому кис лый металл обычно не раскисляют сильными раскислителями, наприм’ер алюминием. Однако неметаллические включения в этом случае представляют собой в основном глобули, по разме
рам превосходящие допустимые в шарикоподшипниковой стали. Применение сильных раскислителей обеспечивает изменение хи мического состава включений и уменьшает их размер. Изложен ными соображениями определяются приемы раскисления шари коподшипниковой стали, отличные от методов раскисления кис
лых сталей других марок.
Раскисление в печи обычно ведут ферросилицием и ферро марганцем. В шведской практике одно время раскисление начи нали с присадок в печь за 30 мин. до выпуска 25%-ного ферро силиция из расчета получения заданного содержания кремния. Ферромарганец вводили после легирования хромом за 12 мин.
до выпуска [3]. Подобный порядок присадок ферросилиция и
ферромарганца практиковался и на заводе «Красный Ок тябрь». Ферросилиций в этом случае вводили в виде 45%-ного сплава. Раскисление металла в печи в указанной последова тельности (кремний, затем марганец) объясняется желанием не допустить образования крупных включений силикатов.
На других заводах, например на комбинате им. Серова, рас кисление начинают с присадки ферромарганца, а затем ферро силиция (чаще в виде высокопроцентного сплава).
Степень раскисления ванны, как правило, контролируется по специальной пробе,, отливаемой в огнеупорный или металличе ский стаканчик. Металл в пробнице должен застывать спокой но, без выделения искр.
Иногда металл раскисляют алюминием, силикомарганцем, сплавом AMS, силикокальцием, ферротитаном, феррованадием
и др.
Согласно исследованиям, проведенным на комбинате им. Се рова, раскисление стали сплавом AMS (2—6 кг)т), силикомар ганцем, силикокальцием, а также одновременно AMS и алюми нием особых преимуществ по содержанию неметаллических вклю чений не дало [138]. Средний балл по оксидам по 24 плавкам,
раскисленным AMS, составлял 2,64, а по 29 плавкам, раскислен ным силикокальцием, — 2,56 вместо 2,44 в текущих, плавках, рас
кисленных ферромарганцем и 45%-ным ферросилицием.
158 Выплавка стали в кислой мартеновской печи
Лучшие результаты были получены при дополнительном ра скислении ванны алюминием (0,14—0,6 кг/т) после присадки феррохрома. Средний балл по оксидам по четырем плавкам ока зался равным 2,25. Алюминий в этом случае в ванну вводили
на железных шомполах.
Сталь выплавляли в 45—50-т печах. Перед раскислением кремний восстанавливался в пределах 0,10—0,26%.
Разливку ,вели в 2,86-т слитки сифоном. Неметаллические включения контролировали на пробах сечением 90 мм. Несколь ко иные данные были получены на заводе «Красный Октябрь», где испытывали влияние предварительного раскисления метал ла в печи сплавом AMS (4 кг[т) и смесью раскислителей, состоя
щей из силикокальция (из расчета введения в ванну 0,03% |
Са), |
|||
феррованадия (0,01% V) и ферротитана (0,005% Ti). |
AMS |
|||
Лучшие результаты |
дало |
раскисление сплавом |
||
(табл. 74). |
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 74 |
|
Влияние способа |
предварительного |
раскисления |
|
|
на загрязненность металла неметаллическими |
|
|||
|
включениями |
|
|
|
|
|
Средний балл включений |
|
|
Вариант раскисления в |
(сечение 90—130 мм) |
|
||
|
|
|
||
печи |
|
оксиды |
сульфиды |
|
|
|
|
||
45%-ный ферросилиций + |
2,95 |
2,75 |
|
|
ферромарганец .... |
|
|||
Силикокальций + ферро- |
2,64 |
2,85 |
|
|
ванадий + ферротитан |
|
|||
Сплав AMS .................... |
2,24 |
2,63 |
|
Развес слитка во всех случаях 3,7 т. К сожалению, содержа ние глобулярных включений в этом случае не оценивали.
Можно полагать, что применение комплексных раскислителей для предварительного раскисления не всегда обеспечивает необ ходимую чистоту стали по включениям, хотя общее содержание включений в этом случае понижается, но увеличивается вероят ность получения отдельных включений больших размеров.
Особенно показательным в этом отношении является раскис ление силикокальцием.
Сказанное полностью справедливо и для окончательного рас кисления металла в ковше. Так, по результатам упомянутого ис
следования [138], раскисление металла в ковше силикокальцием (1—3 кг!т) и алюминием (0,18 кг/т) обеспечивало получение
Состав металла и шлака по ходу плавки |
159 |
среднего балла по оксидам по 30 плавкам 1,73. В печь кремний
в этих плавках не вводили. Однако величина глобулярных вклю чений в металле опытных плавок в подавляющем большинстве случаев была больше допустимой; не давало положительных ре зультатов также комбинированное раскисление в ковше силикокальцием, феррованадием, силикомарганцем, алюминием и 45 % -
ным ферросилицием в различных соотношениях. Глобулярные
включения во всех опытных плавках превышали 4 балла.
Несколько лучшие результаты были получены при одновре менном раскислении металла силикокальцием в печи и ков ше. Причем было замечено, что загрязненность стали глобуляр ными включениями находится в прямой зависимости от количе ства присаженного силикокальция. Удовлетворительные резуль таты по 15 плавкам были получены при расходе силикокальция в печь 1,4 кг/т и в ковш 0,8 кг/т. Дополнительно в ковш присажи
вали |
алюминий — около 0,2 кг/т. В печь силикокальций в кус |
ках |
не более 30 мм вводили в закупоренных банках (трубах), |
прикрепленных к железным прутьям. В одной банке содержа
лось 12—15 кг силикокальция.
Однако более устойчивые результаты получаются при рас кислении металла в ковше сильными раскислителями, образую щими мелкие включения. Наибольшее распространение в каче стве такого раскислителя получил алюминий. Расход алюминия
в ковш обычно колеблется в пределах 80—200 г/т. Алюминий присаживают в кусочках весом не более 200 г, равномерно по ходу выпуска под струю металла. Иногда, например в шведской практике, алюминий вводят не при выпуске, а в процессе раз ливки непосредственно в изложницу. Расход алюминия умень
шается до 40—60 г/т при разливке по 500-ка слиткам.
Хорошие результаты по оксидным включениям получаются также при раскислении металла в ковше силикоцирконием. В готовой стали обнаруживаются в этом случае нитриды циркония, представляющие собой прямоугольники неправильной формы светло-желтого цвета. Недостатком раскисления силикоциркони ем является его высокая стоимость. Таким образом, наиболее удовлетворительные результаты дает раскисление металла в пе чи ферросилицием и ферромарганцем и в ковше или изложнице
алюминием. Увеличение продолжительности выдержки ме:алла в ковше в сочетании с повышенным количеством ал'-юминия при водит к снижению содержания сульфидных включений.
По данным завода «Красный Октябрь» влияние указанно
го фактора характеризуется следующими цифрами (табл. 75). Снижение содержания включений объясняется тем, что с уве
личением степени раскисленности стали и понижением темпера
туры разливаемой стали сегрегация примесей в стальном слитке уменьшается; имеет значение также и всплывание включений.
160 |
Выплавка стали в кислой мартеновской печи |
|
||
|
|
|
|
Таблица 75 |
Влияние продолжительности выдержки металла в |
ковше |
|||
|
на загрязненность сульфидными включениями |
|||
Продолжительность Присадка алюминия |
|
Средний балл включений |
||
|
(квадрат ф 90— 100 мм} |
|||
выдержки, мин. |
в ковш |
|
|
|
г/пг |
S |
о |
К |
|
|
|
|||
15 |
100—150 |
2,60 |
2,70 |
0,5 |
30 |
250 |
2,36 |
2,53 |
0,5 |
Легирование стали хромом в кислых печах не представляет особых затруднений. Обычно феррохром присаживают в подо
гретом состоянии после предварительного раскисления металла кремнием или кремнием и марганцем. Выдержка ванны с фер рохромом определяется прежде всего содержанием в нем угле рода. С повышением содержания углерода в феррохроме вы
держку после его присадки следует увеличивать. На заводе «Красный Октябрь» выдержка металла с феррохромом при ра
боте на углеродистом феррохроме (№ |
1) составляет 25—35 мин., |
а при работе на высокоуглеродистом |
(№ 6) —35—40 мин. |
Угар хрома обычно составляет 10—15%. Целесообразно пос ле легирования металла хромом помешать ванну. На немецких и шведских заводах одно время успешно опробовали хромовос
становительный процесс с дачей хромистой руды на шлак. Одна
ко от такого способа легирования отказались из-за возможного перегрева металла. Окончательная корректировка металла по содержанию марганца, кремния и хрома производится за 10—15 мин. до выпуска. При необходимости содержание углерода кор ректируют путем присадки чушкового чугуна. Однако с чугуном следует вводить не более 0,05% С.
Большое влияние на загрязнение стали неметаллическими включениями оказывает температура металла перед выпуском
[139].Г
Высокая температура металла, по-видимому, способствует развитию реакций вторичного окисления.
Примеры из практики кислого процесса
Ниже приводятся примеры ведения активного и кремневосстановительного процессов при выплавке стали ШХ15 в 45-т печи.
Активный процесс на твердой шихте. В качест ве исходных материалов использовали саткинский древесноуго льный чугун (12,0 т) и шихтовую болванку (35,0 г). Химический состав составляющих металлической части приведен в табл. 76.
Примеры из практики кислого процесса |
161 |
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 76 |
||
|
Химический состав |
металлической части шихты |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
Содержание, % |
|
|
|
|
Материал |
|
с |
|
Мп |
S |
|
Р |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Саткинский чугун . . . |
4,0 |
|
1,00 |
0,015 |
|
0,024 |
|
||
Шихтовая болванка . . |
1,35 |
0,75 |
0,014 |
|
0,013 |
|
|||
Кроме того, в печь было завалено 600 кг шамота и оборотного |
|||||||||
шлака. Хронометраж |
периода |
доводки |
плавки |
приведен |
в |
||||
табл. 77. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
77 |
|
|
Хронометраж периода доводки плавки стали ШХ15 |
|
|
||||||
Время |
Состав металла, % |
|
|
|
|
Вес |
|
||
|
|
|
|
|
Присадки |
|
|
||
час.-мин. |
С |
Мп |
Si |
Сг |
|
|
присадки |
||
|
|
|
ке |
|
|||||
|
|
|
|
|
До расплавления |
ферро |
50 |
|
|
9—40 |
1,64 |
0,27 |
0,07 |
0,12 |
марганец |
|
|
|
|
Расплавление |
|
— |
|
||||||
9—58 |
1,62 |
0,20 |
— |
— |
|
— |
|
|
|
10-00 |
— |
— |
— |
— |
Руда железная |
|
80 |
|
|
10—00 |
— |
— |
1 ■ |
— |
Руда марганцевая |
|
60 |
|
|
10—07 |
1,54 |
0,17 |
—• |
0,12 |
Руда марганцевая |
|
— |
|
|
10—20 |
— |
— |
— |
— |
|
40 |
|
||
10—20 |
— |
— |
— |
— |
Окалина |
— |
|
80 |
|
10-35 |
1,48 |
0,17 |
0,07 |
— |
|
|
— |
|
|
10—45 |
1,38 |
— |
— |
0,15 |
|
— |
|
— |
|
10—50 |
— |
— |
— |
.— |
Руда марганцевая |
|
60 |
|
|
11—00 |
1,28 |
0,19 |
0,10 |
— |
Известь |
— |
|
—• |
|
11-15 |
1,24 |
0,20 |
— |
0,13 |
— |
|
50 |
|
|
11—20 |
1,20 |
0,21 |
0,10 |
— |
|
|
— |
|
|
11—35 |
1,14 |
0,21 |
— |
0,15 |
|
— |
|
— |
|
11—40 |
1,09 |
0,21 |
0,10 |
— |
|
— |
|
— |
|
11—50 |
1,07 |
0,21 |
— |
0,18 |
|
— |
|
■— |
|
12-00 |
1,04 |
0,21 |
0,10 |
— |
|
—- |
|
— |
|
12-14 |
0,99 |
0,21 |
— |
0,18 |
|
— |
|
— |
|
12—20 |
0,99 |
0,21 |
— |
— |
|
—— |
|
—— |
|
12-25 |
0,94 |
_ |
— |
— |
Сплав AMS |
|
250 |
|
|
12—30 |
0,28 |
0,12 |
— |
45%-ный ферросилиций |
50 |
|
|||
12—32 |
— |
— |
— |
— |
Феррохром (5,95% С) |
950 |
|
||
12-50 |
1,04 |
0,29 |
— |
—. |
|
— |
|
— |
|
13—00 |
_ |
— |
— |
— |
Феррохром |
|
20 |
||
. 13—30 |
— |
— |
— |
— |
Выпуск, дано в ковш А1 |
9 |
11 М. И. Колосов и др.
162 Выплавка стали в кислой мартеновской печи
Температура металла на желобе 1535° (по Пирапто).. Актив ность шлака в первой половине кипения поддерживали периоди ческими добавками железной и марганцевой руды, а также известью. Таким образом, плавку проводили отчасти марганце восстановительным процессом. Состав шлака в отдельные перио
ды доводки был нормальным (табл. 78).
Таблица 78
Состав шлака
Состав, %
Момент отбора пробы
FeO МпО
По расплавлении................ |
16,88 |
21,01 |
В середине кипения .... |
15,60 |
27,53 |
Перед раскислением .... |
11,92 |
24,34 |
Скорость выгорания углерода понижалась к концу кипения и составляла 0,28% С/час в первые два часа кипения и 0,22%
С/час — в последний час.
Сталь разливали сифоном в слитки развесом 2,86 т. Продол жительность наполнения изложниц до прибыльной надставки
изменялась в пределах 4,3—6,3 мин. Состав готовой стали: 1,06% С; 0,27% Мп; 0,25% Si; 1,48% Сг; 0,020% S; 0,020% Р.
Активный дуплекс-процесс. Жидкий полупродукт,
содержащий 2,32% С; 0,44% Мп; 0,012% |
S и 0,013% Р выплав |
||
ляли в 130-т основной мартеновской печи, 45 |
т этого |
металла |
|
(полупродукта) было залито в кислую |
печь. |
Дополнительно в |
|
печь завалили одну тонну саткинского |
чугуна (4% С; |
0,62% |
|
Мп; 0,010% S и 0,018% Р). В качестве шлакообразующего ис |
пользовали оборотный шлак в количестве 500 кг. Твердый чугун и шлак до заливки полупродукта расплавлялись.
Хронометраж периода доводки приведен в табл. 79.
В отличие от предыдущей плавки содержание марганца по
ходу кипения поддерживалось на более высоком уровне глав ным образом благодаря присадкам марганца.
Цвет шлака менялся от темно-зеленого по расплавлении до светло-зеленого перед раскислением. Содержание закиси же
леза и марганца в шлаке было следующим, |
%: |
|
||
|
По расплавлении |
В середине кипения |
Перед раскислением |
|
FeO |
12,66 |
17,99 |
|
15,76 |
МпО |
28,63 |
25,95 |
|
26,41 |
Скорость |
выгорания углерода понижалась |
с 0,37% С/час в |
первые два часа кипения до 0,20% С/час в последний час.