книги из ГПНТБ / Неметаллические антикоррозионные материалы, переработка их в изделия и пути применения в химической промышленности (сборник материалов семинара, состоявшегося 28-29 марта 1961 г
.).pdfФ-4 обладает исключительно высокими диэлектрически ми свойствами (превосходя все другие пластики), которые почти не изменяются от колебаний температуры, влажности, а также частоты тока. Тангенс угла диэлектрических потерь равен 0,0002, а диэлектрическая постоянная — 2.- Допуска емая рабочая температура эксплуатации изделий из Ф-4 не должна превышать 250°. При температуре 320°С матери ал становится прозрачным и приобретает пластичность, а при 450°С начинается его термическое разложение. Фторо- пласт-4 не горюч.
Ф-4 отличается хорошей морозостойкостью. Пленки из Ф-4 сохраняют эластичность при температурах ниже —100°С.
Ф-4 обладает хорошими физико-механическими показа телями. Однако большим недостатком его является некото рая хладотекучесть, увеличивающаяся с повышением тем пературы. При удельных нагрузках 30—50 кг/см? уже появ ляется заметная остаточная деформация, а при давлениях 200—250 кг/см2 материал переходит в область регулярно го течения. Хладотекучесть Ф-4 используется при изготов лении пленки на вальцах и труб на штранг-прессе. При на гревании раскатанных на холоду образцов их размеры сокра щаются, а при температурах выше точки перехода образцы стремятся принять первоначальные размеры и форму.' По этому холоднотянутые изделия перед применением рекомен дуется прогревать при температуре, превышающей на 15— 20° температуру эксплуатации.
Основным методом переработки Ф-4 является таблетирование на холоду при удельных давлениях 300—350 кг/см2, а затем спекание в свободном состоянии формованных образ цов при температуре 375±10° с последующим охлаждением изделий. При этом скорость охлаждения определяет струк туру материала изделия, а следовательно, и его физико-ме ханические показатели. Изделие, подвергшееся резкому ох лаждению (так называемой закалке), имеет более высокие показатели предела прочности при разрыве и относитель ного удлинения, но меньшие значения модуля упругости, чем незакаленное изделие. Поскольку теплопроводность ма териала невелика, закалка эффективна только для тонко стенных изделий. Закаленные изделия целесообразно экс плуатировать только в условиях нормальной температуры, так как при повышенных температурах закалка исчезает.
Следует также иметь в виду, что при спекании таблетированного изделия материал дает усадку. При этом, чем
86
выше было уд. давление при прессовании таблетки,- тем меньше усадка. Обычно усадка колеблется в пределах 4— 5%, до 10%. Поэтому изделия получаются по 9 классу точ ности.
Изделия сложной формы, имеющие более точные допус ки, должны подвергаться дополнительной механической об
работке на токарных, |
фрезерных и других станках. Так |
как обрабатываемый |
материал обладает высокой прочно |
стью и твердостью, этот процесс не вызывает затруднений. В некоторых случаях в порошок полимера перед табле-
тированием добавляют минеральные наполнители — слюду, кварцевую муку, асбестовое волокно. Это вызывает то или другое изменение физико-механических свойств полимера.
Политетрафторэтилен находит широкое применение всю ду, где от материала требуется хорошая теплостойкость, хи мическая стойкость и высокие диэлектрические показатели. Из этого материала изготавливаются: химически стойкие детали — трубы, стаканы, вентили, краны, мембраны и др.; уплотнительные детали — прокладки, сальниковые набивки, манжеты, сильфоны и др.; электро- и радиотехнические из делия — пластины, диски, кольца, цилиндры, пленки и др., а также изоляция проводов и кабелей; пористые изделия.
В качестве примера ниже приводится способ изготовле ния и-з Ф-4 такого сложного изделия как сильфон, применя емый в качестве основной части сильфонного насоса для пе рекачивания агрессивных жидкостей.
Сильфон — гофрированная камера, применяемая в ка честве патрубка для: герметического соединения взаимоперемещающихся деталей машин и аппаратов; привода к управ ляемой аппаратуре (вентили, клапаны); упругого чувстви тельного элемента в измерительных приборах (манометрах и др.). Сильфон является полым изделием, которое невозмож но изготовить методами литья или прессования с использо ванием обычных пресс-форм. Сильфон изготовляют в специ альной пресс-форме с применением арматуры для формова ния геометрически сложной формы полости изделия. Основ ными частями пресс-формы являются внутренний цилиндр
и ряд наружных обойм, |
между которыми, |
на наружные и |
|
внутренние кольцевые |
вкладыши, укладывают |
таблетки |
|
полимера. Пресс-форма |
с заложенными в |
нее |
таблетками |
поджимается струбцинами, что обеспечивает контакт между двумя соседними таблетками по их наружным или внутрен ним окружностям. Наружные кольцевые вкладыши вЫпол
87
няются. разъемными. Материал для их изготовления — ме талл или гипс. Внутренние кольцевые вкладыши — неразъ емные — изготавливаются из легкоплавкого сплава или гип са. После спекания заготовок пресс-форму раскрывают и ос вобождают готовый сильфон от наружных и внутренних вкладышей. Наружные разъемные кольцевые вкладыши легко снимаются с изделия. Освобождение изделия от внут ренних неразъемных вкладышей производится следующим образом: если вкладыши сделаны из гипса, то их растворя ют в горячей воде; если из легкоплавкого сплава, то для уда ления их пользуются генератором высокой частоты. Металл разогревается, плавится и вытекает из изделия, прежде чем само изделие успеет прогреться.. Поэтому быстрый нагрев и плавление арматуры не отражаются на качестве изделия. Вкладыши из легкоплавкого сплава можно отливать на вы сокопроизводительных литьевых машинах. Сильфонный на сос служит для перекачивания агрессивных жидкостей. Он отличается от обычного поршневого насоса тем, что функ цию движущегося в цилиндре поршня здесь выполняет силь фон, соединенный-с клапанной коробкой, в которой установ лены два (всасывающий и нагнетательный) клапана.
Изготовление труб. Трубы из фторопласта-4 делают диа метром от 25 до 200-л-ш и длиной до 2000 мм. Максимальная толщина стенки равна 1/10 радиуса трубы.
Трубы из Ф-4 изготавливают при помощи металлической трубы с внутренней шероховатой поверхностью п вставлен ного в нее стержня с коническим раструбом внизу. Между трубой и стержнем засыпается порошок Ф-4. Затем подъе мом стержня, имеющего конический раструб, порошок уп лотняется. После этого металлическая труба вместе с заго товкой нагревается до температуры 370—380°. При охлаж дении происходит усадка полученной из Ф-4 трубы, и она легко вынимается из металлической трубы.
Футеровка аппаратуры. Футеровке стального корпуса ап парата предшествует предварительная обработка его поверх ности пескометом. Футеровка заключается" в напрессовании на поверхность аппарата слоя фторопласта. Для этого при меняется заготовка из трубы нужного диаметра и толщины. Температура прессования 370—390°; уд. давление 100—
250кг/см2.
Украя аппарата отрезок трубы из Ф-4 развальцовывает ся при нагревании вокруг фланца, огибая его по всей на ружной поверхности.
Р8
Аналогично производится футеровка крышки аппарата: между крышкой и корпусом ставится прокладка из Ф-4, ко торую можно делать путем сварки из отдельных секторов. Выводы из аппарата делают через металлические, патрубки с наружной резьбой на их цилиндрической части.
Внутренняя часть патрубка и фланец футеруются так же, как и аппарат. Вставленный патрубок прижимается гай кой; на навинтованную часть его надевается фланец, на ко торый развальцовывается оставленный конец внутренней фу теровки патрубка.
Наклейка слоя фторопласта на металл не получила боль шого распространения, т. к. при этом частично разрушается сам фторопласт, а прочность склейки все же невелика.
Обработка Ф-4 может быть произведена, например, по гружением в раствор, состоящий из 1 г-мол металлического^ натрия, 1 г-мол нафталина на 2 литра тетрагидрофурана. Разрушение Ф-4 идет на глубину 1 мк. Приклеивается Ф-4 любым клеем.
Фторопласт-3
Полйтрифторхлорэтилен, или фторопласт-3, является полимером монохлортрифторэТилена. Ф-3 выпускается в ви де тонкого рыхлого порошка, из которого получается полу прозрачный роговидный материал от бесцветного до темнокоричневого цвета. Ф-3 выгодно отличается от Ф-4 повышен
ной твердостью и отсутствием-хладотекучести. Однако |
Ф-3 |
является худшим диэлектриком, чем Ф-4 (для высоких |
ча |
стот) и имеет меньшую теплостойкость (около 70°). Ф-3 |
при |
надлежит к числу химически стойких материалов: он стоек ко всем кислотам и щелочам и не растворяется на холоду ни в одном растворителе; но в отличие от Ф-4 набухает в не которых органических веществах. Ф-3 разрушается при дей
ствии расплавленных |
щелочных металлов и |
элементарного |
|
фтора. |
. |
|
- |
Фторопласт-3 легко поддается механической |
обработке. |
||
Способы переработки |
его в изделия сходны |
со |
способами |
переработки таких термопластов, как полистирол, оргстекло
и др. Он может быть переработан в изделия |
методом |
ком |
||
прессионного прессования |
при температуре около 220° и уд. |
|||
давлении 250—500 кг]см2. |
После оформления изделия пресс- |
|||
форму надо охладить до |
|
100°. Ф-3 можно |
перерабатывать |
|
в изделия также литьем |
под давлением, штамповкой, |
..вы |
89
тяжкой и т. п. |
В некоторых случаях в полимер |
Ф-3 перед |
его обработкой |
вводят различные минеральные |
наполнители |
(стекловолокно, |
асбест, графит, кварцевую муку и др.). |
Нагревание вызывает кристаллизацию Ф-3, приводящую к повышению хрупкости материала. Поэтому изделия из Ф-3 можно эксплуатировать при температуре не выше 70°. В складских условиях прессованные изделия из Ф-3 сохраня ют свои свойства в течение 3—4 лет. При длительном хра нении пленок Ф:3 показатель относительного удлинения несколько снижается (до определенного предела).
Из Ф-3 получают суспензии тонко размолотого полимера в органических растворителях и в воде. Такие суспензии применяются для нанесения тонких пленок полимера на металлы. Суспензия наносится кистью, а также пульвериза цией или окунанием. Поверхность металла перед нанесени ем суспензии должна быть тщательно очищена и обезжире на, а для увеличения адгезии ей придают шероховатость путем, например, пескоструйной обработки. Покрйтие сушат
при постепенном повышении температуры до |
150°, а затем, |
|
в течение 10—20 минут.производят спекание |
пленки |
при |
260—270° с последующим резким охлаждением |
изделия. |
В |
зависимости. от необходимой толщины покрытия суспензию наносят слоями. Адгезия пленочных покрытий к металлу зависит от вида металла. Покрытия хорошо держатся на алюминии и его сплавах, на цинке, никеле и др. металлах; на меди из-за окисной пленки покрытия держатся плохо. Адгезионные свойства пленочных покрытий -с течением вре мени ухудшаются, но после 4—6 месяцев со времени нане сения покрытий адгезионные свойства практически уже ос таются неизменными.
Фторопласт-3 применяется для изготовления прокладок, работающих в агрессивной среде при давлении 32 кг/см2 и рабочей температуре от минус 40 до плюс 50°; деталей для клапанов кислородных приборов, работающих при давлении
150—200 кг/см2-, мембран.
Н Е У Г О Д О В П. П„
инженер завода «гАкрихин»
ХОЛОДНОЕ ЛИТЬЕ ИЗ ГРАФИТОПЛАСТОВ АППАРАТУРЫ И ХИМИЧЕСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ
За последние годы в отечественной и зарубежной про мышленности большое распространение получили изделия из графита, угля и пластических масс с графитовым наполне нием — графитопластов.
Это объясняется высокой коррозионной стойкостью к большому количеству химически активных сред, незначи тельным коэффициентам трения, высокой теплопроводностью
итермической стойкостью графитопластов.
Вотечественной промышленности нашли применение графитопласты марок ATM-1, АТМ-10, АТМ-1Г и пропитанный
графит. До последнего времени при изготовлении изделий из этих материалов пользовались методами прессования при давлении и повышенной температуре.
Существующие способы переработки в изделия этих ма териалов не дают возможности изготавливать сложные и крупногабаритные .изделия (аппаратуру, колонны и др.).
В докладе освещается опыт применения парахлорбензолсульфокислоты, солянокислого анилина, фенилуретилансульфохлорида, кубового остатка гексаметилендиамина и др. в качестве ускорителей или отвердителей, вызывающих кон денсацию фенолформальдегидных, эпоксидных и фуриловых смол при обычной температуре.
Изделия из графитопластов разработанных рецептур из готовляются не методом прессования, а методом литья без давления в закрытые или открытые формы, выполненные из винипласта, стали, формовочной земли и т. д.
91
Для получения более плотных отливок после заливки форм применяют вибрацию—механическую или ультразву ковую. Это дает возможность получать >изделия повышенной механической прочности, уменьшить пористость отливок.
Приготовленные составы графитопластов можно разли вать в формы (кокили), как металлы, при температуре мас сы графитопластов от 10 до 20°. Методом холодного литья из графитопластов можно изготовлять сложные и крупногаба ритные изделия. Время затвердевания графитопластов мож но' регулировать в зависимости от качества и количества отвердителя.
На основании проведенных опытов удалось создать не сколько 'новых видов графитопластов, обладающих литей ными свойствами.
Методом холодного литья было изготовлено большое ко
личество |
изделий |
для |
химических |
производств: |
кислото |
стойкая |
арматура |
(краны пробковые 0 40, 50, 70, |
100 мм), |
||
центробежные насосы, |
мешалки для |
реакционных |
аппара |
тов, теплообменники, поглотительные колонны, реакционные аппараты.
Применение материала в качестве связующего для футеровочных работ .(замазки) позволяет без выдержки и по лимеризации через 60—120 минут после ремонта или новой футеровки пустить оборудование в работу.
Практика, эксплуатации арматуры, насосов, теплообмен
ников показала высокие эксплуатационные |
качества |
изде |
|||||
лий, полученных из литьевых графитопластов. |
графито- |
||||||
Ниже в таблице приведены составы литьевых |
|||||||
плаетов и их физико-механические свойства. |
|
|
|
||||
СОСТАВЫ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ЛИТЬЕВЫХ |
|
||||||
|
ГРАФИТОПЛАСТОВ |
|
|
|
|||
|
Графитопласт |
Графию- |
Графито |
||||
Компоненты |
|
НЛ |
|
пласт 2ФНЛ пласт 5ЭФНЛГ |
|||
и свойства |
|
Д Л Я |
лля |
Д Л Я |
Д Л Я |
Д Л Я |
для |
|
|
футе |
футе |
футе |
|||
|
|
литья |
литья |
литья |
|||
|
|
|
ровки |
|
ровки |
|
ровки |
|
Состав; |
% |
|
|
|
|
|
Графит электродный |
j |
4,5 |
60 |
42(45) |
60 |
42 |
|
Графит серебристый |
1 |
5 |
5 |
... 5 |
5 |
5 |
|
|
! |
|
|
|
|
|
|
92
|
|
|
|
Графитоиласт |
Г'рафито- |
Графито- |
|||
|
Компоненты |
НЛ |
нласт 2ФНЛ пласт ■ЭФНЛ |
||||||
|
. и свойства |
|
Д Л Я |
Д Л Я |
для |
Д Л Я |
Д Л Я |
Д Л Я |
|
|
|
|
|
футе |
футе |
футе |
|||
|
|
|
|
литья |
литья |
литья |
|||
|
|
|
|
|
ровки |
|
ровки |
|
ровки |
|
|
Смолы |
|
|
|
|
|
|
|
ВИАМ-Б |
|
|
45 |
30 |
— |
|
— |
— |
|
ФЛ-2 (фуриловая) |
|
— |
— |
45(47) |
30 |
— |
— |
||
ЭП-5 (эпоксидная) |
|
— |
— |
— |
— |
47 |
34 |
||
|
Ускорители |
|
|
|
|
|
|
|
|
Парахлорбензолсульфокис- |
5 |
5 |
|
— |
—— |
|
|||
лота |
* |
|
|
|
|
||||
Солянокислый анилин или |
|
- |
|
|
|
|
|||
— |
— |
|
|
— |
|
||||
фенилуретилансульфохлорид |
7(5) |
7(5) |
— |
||||||
Кубовый |
остаток гексамети- |
— |
— |
—• |
— |
6 |
6 |
||
-лендиамина |
г |
|
|||||||
|
|
|
Механические свойства |
|
|
|
|||
Удельный -вес; г/см3 |
1,1-1,2 |
1,1-1,2 |
1,3 |
— |
1,4 |
... |
|||
Время отвердения; |
мин. |
60-120 |
60 |
1200 |
— |
300 |
— |
||
(при |
15—20°) |
|
|||||||
Предел прочности |
при |
|
|
|
|
|
|
||
20°, кг/см.2: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
при |
сжатии |
|
930 |
700 |
550 |
_ |
1000- |
|
|
|
|
|
|
300 |
ЗГО |
|
— |
-1100 |
|
при |
статич. изгибе |
|
293 |
330 |
— |
||||
при |
растяжении |
|
100 110 120-130 |
— |
- |
145 |
— |
||
Ударная вязкость; кг • см/см2 |
— |
3-3.5 |
— |
— |
— |
■— |
Испытания проводились также при температурах от —30 до 150°; механическая прочность по всем показателям при повышении температуры снижалась, при понижении темпе ратуры — несколько повышалась. При конструировании из делий необходимые расчетные данные механической прочно
93
сти .должны соответствовать максимальной температуре экс плуатации.
При подборе литьевых композиций для изделий из графитопластов НЛ, 2ФНЛ или 5ЭФНЛ следует учитывать их фи зико-механические свойства и химическую стойкость.
Необходимо иметь в виду, что в настоящее время наибо лее доступной и дешевой является фенолформальдегидная смола ВИАМ-Б. Фуриловая смола в два раза дороже, но есть все основания ожидать, что в ближайшее время она вполне сможет конкурировать в ценах с фенолформальде гидными. Эпоксидные смолы пока имеют высокую стои мость.
Графитопласт литьевой НЛ химически стоек почти ко всем кислотам, за исключением сильных окислителей, и к кислым растворителям. Графитопласт 2ФНЛ стоек к боль шинству неокислительных кислот, щелочных солей и раство рителей; к сильно окислительным средам — азотной, хромо
вой; по отношению к свободному |
кислороду графитопласт |
стоек при температуре ниже 30°. |
' |
Графитопласт 5ЭФНЛ стоек к кислым и щелочным сре дам и к нефтяным продуктам; практически на него не дей ствуют органические растворители, спирты и углеводороды.
Наибольший интерес в настоящее время представляют графитопласты на фуриловой и фенолформальдегидной ос нове.
Все литьевые графитопласты в своем составе имеют 5% графита чешуйчатого. Последнее объясняется тем, что кри сталлы чешуйчатого графита, имея вытянутую форму, улуч шают антифрикционные свойства графитопластов и повыша ют их ударную вязкость.
Способ приготовления графитопластов
В заводских условиях при небольших объемах работ со ставы графитопластов можно приготавливать, отвесив, со гласно таблице, все компоненты, кроме отвердителя, и загру зив их в растворомешалку. Последнюю включают на 10— 30 минут, после чего' состав считается подготовленным к применению для футеровки или литья.
Отвердитель добавляется в составы перед употреблением за 10—15 минут.
94
Футеровка
Аппаратура, подвергающаяся футеровке, должна иметь достаточную жесткость стенок и днища, поверхность должна быть очищена от ржавчины до блеска химическим (соляной кислотой) или механическим способом (шарошками, песко-' струйной или дробеструйной очисткой).
Замазки для футеровки на фенолформальдегидной, _ фуриловой или эпоксидной'основе при применении отвёрдителей имеют слабокислую реакцию, что вызывает образова ние на очищенном металле окисных пленок, уменьшающих в несколько раз адгезию. Поэтому футеровку необходимо вести по подслою. В качестве подслоя успешно применяется жидкое стекло, бакелитовый лак, клей БФ. Лучшевсего делать подслой на смоле'ВИАМ-Б. В жидкое стекло, бакели товый лак или смолу ВИАМ-Б насыпают электродный гра
фит в виде пыли ( 0 |
0,001—0,2 мм), доводя |
консистенцию |
до сметанообразного состояния. |
поверхность |
|
Приготовленный |
состав кистью наносят на |
аппарата, высушивают на воздухе или с подогревом электри ческими печами (до температуры 50—60°), после сушки зачищают поверхность мелкой шкуркой, затем процесс нанесения подслоя повторяют два-три раза, после чего мож но приступать к футеровке.
Футеровка ведется обычным способом: свежеприготов ленную замазку с добавкой ускорителя наносят тонким сло ем на подслой и плитку из АТМ-1 или другого материала; плитку плотно прижимают к стенке аппарата до выдавлива ния замазки в швах. Качество покрытия зависит и от того, насколько плотно поставлены между собой плитки. После окончания футеровки необходимо дать выдержку в течение 3—8 часов, после чего аппарат осматривается и пускается в эксплуатацию.
Футеровку необходимо производить в перчатках, при хорошей вентиляции.
Чугунные аппараты емкостью 3000 л, футерованные по описанному способу плиткой АТМ-1 и графитопластом НЛ в качестве замазки, работали в течение 2,5 лет. Всего было футеровано 45 аппаратов емкостью от 250 до 3000 л с тепло передачей. Эти аппараты успешно эксплуатировались в агрессивных средах при резких температурных толчках.
Следует, однако, отметить, что в стальных аппаратах емкостью 6000 л из-за недостаточной жесткости и различия
95