книги из ГПНТБ / Клепиков Е.С. Пособие для приближенного расчета некоторых физико-химических констант жидкостей учебное пособие
.pdf
|
|
Продолж. табл. 10 |
||||
Группа |
Число |
Примечания и поправки |
|
|||
кипения |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
8,7 |
Сульфиды (R2)S |
и |
(R)S(H) |
|
|
|
11,3 |
Сульфиды (Ar2)S |
и (Ar)S(H) |
|
||
(Ra)SO |
14,23 |
|
|
|
|
|
(R2)SOs |
18,4 |
Для СН3- группы в а - положении |
||||
|
|
к S0 2 + 5, в {3- положении+2,5 |
||||
(R2)S 0 3 |
15.91 |
Для СН8-группы |
в |
а-положении |
||
(R.)s o 4 |
23, lj |
к S 0 8 или S04 + 0,5 |
|
|
||
|
|
|
|
|
||
—CNS в |
2 0 ,0 1 |
Для СН8-группы |
в |
а -положении |
||
тиоцианатах |
18,lj |
к CNS или N C S+ 1,5 |
|
|||
—NCS в изотиоциана- |
|
|||||
тах |
|
|
|
|
|
|
s2 |
—15 |
Для СН2- группы |
в |
а-положении |
||
N |
5,1 |
к S2 -Ь 0,5 |
|
|
|
|
В циклах |
|
|
|
|
||
n o 2 |
17,0 |
|
|
|
|
|
CeHg |
18,6 |
|
|
|
|
|
Cl |
5,5 |
При наличии у одного или |
у со |
|||
F |
2,9 |
седних атомов нескольких |
атомов |
|||
галоида необходимо вводить допол |
||||||
|
|
нительные поправки в соответствии |
||||
|
|
с табл. 11. |
|
|
|
|
Т а б л и ц а 11
Дополнительные поправки для соединений, содержащих атомы хлора и фтора
Производные метана |
Производные этана |
|
XB| FI3-n,C — CH3_ n|X/Ij |
атомы |
поправки |
пх |
|
|
галоидов |
По |
|||
|
||||
F |
+ 1,55 |
1 |
0 |
|
CI |
+ 2,4 |
1 |
1 |
|
f 2 |
+1,15 |
2 |
0 |
|
Cl* |
+ 2,5 |
2 |
1 |
|
FCU |
|
2 |
2 |
|
Fj>Clj |
—2,5 |
|
|
|
F, |
3 |
0 |
||
F4 1 |
----- 6,6 |
|||
F,C1 |
3 |
2 |
||
F2C1,J |
-5 ,2 5 |
3 |
3 |
|
fc i8 |
|
|
||
Cl4 |
- 3 ,3 |
|
|
атомы |
поправки |
|||
галоидов |
||||
|
|
|||
С1 или F |
+ 1,35 |
|||
Cl2; |
FC1; F2 |
+2,65 |
||
Clt; FC1; Fa |
+0,15 |
|||
F2C1 |
|
|
0 |
|
C13F |
|
-0,9 |
||
C1.F, |
-2 ,4 . |
|||
C1F3 |
|
-3 ,4 |
||
С1я или F, |
-3 ,0 |
|||
C14F |
|
-3,95 |
||
ci5f |
|
- |
6,2 |
|
C14Fs |
-8 ,4 |
|||
ci. f9 |
- |
10,0 |
||
ClaF4] |
- |
• |
||
c if5 |
10,8 |
|||
F6 |
i . |
|
|
|
|
Определение |
температур |
кипения по молекулярным числам кипения |
(в соответствии |
|
Т а б л и ц а 12 |
||||||||||||||
|
с формулой |
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
tKUn= 230,14 |
м чк — 543) |
|
|
|
|
|
|
||||
МЧК |
|
0 |
|
1 |
|
2 |
|
3 |
|
4 |
|
5 |
|
6 |
|
7 |
|
8 |
|
9 |
5 |
-149,5 -146,8 —144,1 |
-141,5 |
— |
139,0 |
—136,5 |
— |
134,1 |
—131,7 |
—129,3 |
—126,9 |
||||||||||
6 |
-1 2 4 ,2 |
-122,3 |
- |
120,0 |
-117,7 |
-115,4 |
—113,2 |
- |
111,0 |
—108,9 |
-106,8 |
-104,7 |
||||||||
7 |
—102,7 |
- |
100,6 |
- |
98,5 |
— 96,5 |
— 94,5 |
-9 2 ,5 |
- |
90,5 |
-8 8 ,5 |
— 86,5 |
— 84,5 |
|||||||
8 |
— 82,7 |
— 80,7 |
- |
78,8 |
— 77,0 |
- |
75,1 |
-7 3 ,2 |
- |
71,4 |
—69,6 |
— 67,8 |
- |
66,0 |
||||||
9 |
— 64,3 |
- |
62,5 |
- |
60,7 |
- |
58,9 |
— |
57,2 |
-5 5 ,5 |
- |
53,8 |
-5 2 ,1 |
— |
50,4 |
- |
48,8 |
|||
10 |
— |
47,2 |
- |
45,6 |
- |
43,9 |
- |
42,2 |
— |
40,6 |
-3 9 ,0 |
— |
37,4 |
-3 5 ,8 |
— |
34,2 |
— |
32,7 |
||
11 |
— |
31,2 |
— |
29,7 |
— |
28,1 |
- |
26,6 |
- |
25,1 |
-2 3 ,6 |
— |
22,1 |
- |
20,6 |
— |
19,1 |
- |
17,6 |
|
12 |
— 16,1 |
— 14,6 |
— 13,2 |
- |
11,8 |
- |
10,3 |
- |
8,9 |
- |
7,5 |
- |
6,1 |
- |
4,7 |
— |
3,3 |
|||
13 |
- |
1,9 |
— |
0,5 |
+ |
0,9 |
+ |
2,3 |
+ |
3,7 |
-f |
5,1 |
+ |
6,5 |
+ |
7,8 |
+ |
9,1 |
+ |
Ю,4 |
14 |
+ |
11,7 |
+ |
13,0 |
+ |
14,3 |
+ |
15,6 |
+ |
16,9 |
|
18,2 |
|
19,5 |
|
20,8 |
|
22,1 |
|
23,4 |
15 |
|
24,6 |
|
25,9 |
|
27,1 |
|
28,3 |
|
29,5 |
|
30,7 |
|
31,9 |
|
33,1 |
|
34,4 |
|
35,6 |
16 |
|
36,9 |
|
38,1 |
|
39,3 |
|
40,5 |
|
41,7 |
|
42,8 |
|
44,0 |
|
45,2 |
|
46,4 |
|
47,6 |
17 |
|
48,8 |
|
50,0 |
|
51,2 |
|
52,3 |
|
53,4 |
|
54,5 |
|
55,6 |
|
56,7 |
|
57,9 |
|
59,0 |
18 |
|
60,1 |
|
61,2 |
|
62,3 |
|
63,4 |
|
64,5 |
|
65,6 |
|
66,7 |
|
67,8 |
|
68,9 |
|
70,0 |
19 |
|
71,1 |
|
72,2 |
|
73,2 |
|
74,3 |
|
75,3 |
|
76,4 |
|
77,5 ' |
|
78,5 |
|
79,6 |
|
80,7 |
20 |
|
81,7 |
|
82,7 |
|
83,8 |
|
84,8 |
|
85,9 |
|
86,9 |
|
87,9 |
|
88,9 |
|
89,9 |
|
90,9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолж. табл, 12 |
|
м ч к |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
21 |
92,0 |
93,0 |
94,0 |
95,0 |
96,0 |
97,0 |
98,0 |
99,0 |
100,0 |
101,0 |
22 |
101,9 |
102,9 |
103,9 |
104,8 |
105.8 |
106.7 |
107,7 |
108,7 |
109,6 |
110,5 |
23 |
111,5 |
112,5 |
113,4 |
114,3 |
115.3 |
116,2 |
117,1 |
118,1 |
119,0 |
119,9 |
24 |
120,9 |
121,8 |
122,7 |
123,6 |
124.5 |
125,4 |
126,3 |
127,2 |
128,1 |
129,0 |
25 |
129,9 |
130,8 |
131,7 |
132,5 |
133.4 |
134.3 |
135,2 |
136,1 |
137,0 |
137,9 |
26 |
138,8 |
139,6 |
140,5 |
141,4 |
142,3 |
143.1 |
144,0 |
144,8 |
145,7 |
146,5 |
27 |
147,4 |
148,3 |
149,1 |
150,0 |
150.9 |
151.7 |
152,5 |
153,3 |
154,2 |
155,0 |
28 |
155,8 |
156,7 |
157,5 |
158,3 |
159.2 |
160,0 |
160,8 |
161,7 |
162,5 |
163,3 |
29 |
164,1 |
164,9 |
165,7 |
166,5 |
167.3 |
168.2 |
169,0 |
169,8 |
170,6 |
171,3 |
30 |
172,1 |
172,9 |
173,7 |
174,5 |
175.3 |
176.1 |
176,8 |
177,6 |
178,4 |
179,2 |
31 |
180-.0 |
180,8 |
181,6 |
182,3 |
183.1 |
183.8 |
184,6 |
185,3 |
186,1 |
186,9 |
32 |
187,7 |
188,4 |
189,1 |
189,9 |
190.7 |
191.4 |
192,2 |
192,9 |
193,7 |
194,5 |
33 |
195,2 |
196,0 |
196,7 |
197,5 |
198.2 |
198.9 |
199,7 |
200,4 |
201,1 |
201,9 |
34 |
202,6 |
203,3 |
204,1 |
204,8 |
205.5 |
206.2 |
206,9 |
207,6 |
208,4 |
209,1 |
35 |
209,8 |
210,5 |
211,2 |
211,9 |
212.6 |
213.3 |
214,0 |
214,8 |
215,5 |
216,2 |
36 |
216,9 |
217,6 |
218,3 |
219,0 |
219.7 |
220.4 |
221,1 |
221,8 |
■ 222,5 |
223,2 |
37 |
223,9 |
224,6 |
225,3 |
226,0 |
226.6 |
227,3 |
228,0 |
228,6 |
229,3 |
230,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолж. табл. 12 |
|
мчк |
0 |
1 |
2 |
3 • |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
38 |
230,7 |
231,4 |
232,1 |
232,8 |
233,4 |
234,1 . |
234,8 |
235,5 |
236,1 |
236,8 |
39 |
237,5 |
233,2 |
238,9 |
239,5 |
240,2 |
240,9 |
241,5 |
242,2 |
242,8 |
243,4 |
40 |
244,1 |
244,8 |
245,4 |
246,1 |
246,7 |
247,4 |
248,0 |
248,7 |
249,3 |
250,0 |
41 |
250,6 |
251,3 |
251,9 |
252,6 |
253,2 |
253,8 |
254,4 |
255,1 |
255,7 |
256,3 |
42 |
257,0 |
257,6 |
258,3 |
258,9 |
259,5 |
260,1 |
260,8 |
261,4 |
262,1 |
262,7 |
43 |
263,3 |
263,9 |
264,5 |
265,1 |
265,8 |
266,4 |
267,0 |
267,6 |
268,3 |
268,9 |
44 |
269,5 |
270,1 |
270,8 |
271,4 |
272,0 |
272,6 |
273,2 |
273,8 |
274,4 |
275,0 |
45 |
275,6 |
276,2 |
276,8 |
277,4 |
278,0 |
278,6 |
279,2 |
279,8 |
280,4 |
281,0 |
46 |
281,6 |
282,2 |
282,8 |
283,4 |
284,0 |
284,6 |
285,2 |
285,8 |
286,4 |
287,0 |
47 |
287,6 |
288,2 |
288,8 |
289,4 |
290,0 |
290,5 |
291,1 |
291,7 |
292,3 |
292,8 |
48 |
293,4 |
294,0 |
294,6 |
295,1 |
295,7 |
296,3 |
296,9 |
297,5 |
298,0 |
298,6 |
49 |
299,2 |
299,8 |
300,4 |
300,9 |
301,5 |
302,1 |
302,6 |
303,2 |
303,8 |
304,3 |
50 |
304,9 |
305,5 |
306,0 |
306,6 |
307,2 |
307,7 |
308,2 |
308,8 |
309,4 |
309,9 |
51 |
310,5 |
311,0 |
311,6 |
312,1 |
312,7 |
313,2 |
313,8 |
314,3 |
314,9 |
315,4 |
52 |
316,0 |
316,6 |
317,1 |
317,7 |
318,2 |
318,8 |
319,3 |
319,9 |
320,4 |
321,0 |
53 |
321,5 |
322,1 |
322,6 |
323,1 |
323,7 |
324,2 |
324,7 |
325,3 |
325,8 |
326,4 |
54 |
326,9 |
327,4 |
328,0 |
328,5 |
329,0 |
329,6 |
330,1 |
330,6 |
331,2 |
331,7 |
4ь
СЛ
мчк 0
55332,2
56337,5
57342,7
58347,9
59352,9
60358,0
61363,0
62367,9
63372,8
64377,6
65382,3
66387,1
67391 ,7
68396,4
69О О
70405,5
71410,0
|
|
|
|
|
|
|
Продолж. табл. 12 |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
332,7 |
333,3 |
333,8 |
334,3 |
334,8 |
335,4 |
335,9 |
336,4 |
337,0 |
338,0 |
338,5 |
339,0 |
339,6 |
340,1 |
340,6 |
341,1 |
341,7 |
342,2 |
343,2 |
343,7 |
344,3 |
344,8 |
345,3 |
345,8 |
346,4 |
346,9 |
347,4 |
348,4 |
348,9 |
349,4 |
349,9 |
350,4 |
350,9 |
351,4 |
351,9 |
352,4 |
353,5 |
354,0 |
354,5 |
355,0 |
355,5 |
356,0 |
356,5 |
357,0 |
357,5 |
358,5 |
359,0 |
359,5 |
360,0 |
360,5 |
361,0 |
361,5 |
362,0 |
362,5 |
363,5 |
364,0 |
364,5 |
365,0 |
365,5 |
365,9 |
366,4 |
366,9 |
367,4 |
368,4 |
368,9 |
369,4 |
369,9 |
370,4 |
370,9 |
371,3 |
371,8 |
372,3 |
373,3 |
373,8 |
374,3 |
374,8 |
375,3 |
375,7 |
376,2 |
376,7 |
377,1 |
378,1 |
378,5 |
379,0 |
379,5 |
379,9 |
380,4 |
380,9 |
381,4 |
381,8 |
382,8 |
383,3 |
383,7 |
384,2 |
384,7 |
385,2 |
385,7 |
386,1 |
386,6 |
387,5 |
388,0 |
388,4 |
388,9 |
389,4 |
389,9 |
390,3 |
390,8 |
391,3 |
392,2 |
392,7 |
393,1 |
393,6 |
394,1 |
394,5 |
395,0 |
395,5 |
395,9 |
396,8 |
397,3 |
397,8 |
398,2 |
398,7 |
399,1 |
399,6 |
400,1 |
400,5 |
401,4 |
401,9 |
402,3 |
402,8 |
403,2 |
403,7 |
404,2 |
404,6 |
405,1 |
406,0 |
406,4 |
406,9 |
407,3 |
407,8 |
408,2 |
408,7 |
409,1 |
409,6 |
410,4 |
410,9 |
411,3 |
411,8 |
412,2 |
412,7 |
413,1 |
413,5 |
414,0 |
Б. Вычисление температур кипения органических веществ по «числам кипения» (примеры расчетов)
Вычисление‘температур кипения по «числам кипения» осуществляется с использованием табл. 9, 10, 11 и 12.
Пример 1 (приведен в справочнике химика, т. 1, стр. 731, 1951). Вычислить температуру кипения 1-метил-4-изопропил- циклопентена
С Н 3 С Н
\^ 2\
C l |
з С Н 2 |
I I
Н 2С5_____ 4С - С Н - С Н з
!I
НС Н з
По табл. 9 находим: |
|
= |
2,4; |
|
углерод в |
самой длинной алифатической цепи 3-0,8 |
|||
водород в |
самой длинной алифатической |
цепи 7-1,0 |
= |
7,0; |
углерод в |
циклопентеновом кольце |
5-0,8 |
= 4 ,0 ; |
|
водород в |
циклопентеновом кольце |
6-1,0 |
= |
6,0; |
число кипения для пятичленного цикла |
|
|
2,5; |
|
число кипения этиленовой связи типа R2C=CHR |
|
2,3; |
||
метил, присоединенный к циклопентеновому кольцу |
|
3,05; |
||
Молекулярное число кипения мчк — 27,25 |
|
|
|
|
По табл. |
12 находим: |
|
|
|
Температура кипения=149, 55° С.
Наблюдаемая на опыте температура кипения = 143,1°С.
Пример 2 (приведен в справочнике химика). Вычислить температуру кипения 2,8-диметил-5-ноненона
сн3-сн-сн2-сн2-с -с н 2-сн2-сн -сн 3
I |
II |
I |
|
|
|
С Н з |
о |
сн3 |
|
|
|
По табл. 9 находим: |
|
|
|
|
|
углерод в самой длинной |
алифатической |
цепи |
9-0,8 |
= |
7,2 |
водород в самой длинной |
алифатической цепи |
16-1,0=16,0 |
|||
два метильных радикала, присоединенных к цепи 2-3,05 |
= |
6,1 |
|||
карбонильный кислород типа RCH2COCH2R |
|
|
|
7,5 |
|
Молекулярное число кипения мчк =36,8
По табл. 12 tKun = 222,5°С.
Наблюдаемая температура кипения tKan—226,0°С, Д^=3,5°.
47
|
|
Т а б л и ц а 13 |
|
|
Числа Пуаза ( N) отдельных атомов и групп (2) |
||
Атом или |
N |
Примечания и поправки |
|
группа |
|||
|
|
||
- с н , |
3 |
|
|
-С Н , |
1 |
|
|
-С Н |
-1 ,3 |
Две группы —СН в а-положении требуют по- |
|
|
|
I |
|
|
|
правки +0.08. |
|
=с н ,
=с \
хн
—о /
ч
= с н
=С -
-С Н 2С1
-с н , о н
^>СО
-с / °
\о н
-3 ,7
+2,84
+0,98
- 0,92
+3,05 + 1,10 +5,35 +9,85
+4,85
+4,7
Две группы —С— требуют поправок:
ва-положении +-0,36;
вр-положении +0,25.
I I
Группы —С— и —С—СН, в а-положении +0,12.
Группы —СН и —СН,—СН, в а-положении +0,05.
Цистрансизомерия вызывает отличия темпера тур кипения обычно на 1—2° и не более 2—3°
Наличие двух СН,-групп требует поправок:
ва-положении к ОН +0,40;
вp-положении к ОН +0,20;
в-(-положении к ОН +0,10.
Для альдегидов дополнительно +2,20 на атом Н у карбонильной группы
СН, в а-положении к ^>СО-группе требует
поправки + 0,20;
СН, в p-положении к ^>СО-группе +0,10;
48
|
|
|
|
Продолж. табл. 13 |
Атом или |
N |
|
Примечания и поправки |
|
группа |
|
|
||
|
|
|
|
|
_ с / ° |
|
+ 3,0 |
СНя-группа в а-, (3- и у-положениях к |
|
\ > |
- |
|
—СfР |
требует поправок: |
(В сложных |
|
х О - |
||
эфирах) |
|
|
|
для формиатов +2,60; |
|
|
|
|
|
для ацетатов +0,30; для метиловых эфиров +0,40;
для этиловых эфиров —j-0,10.
4 З з к . 6 7 1
Т а б л и ц а 14
Числа Пуаза ( N) атомов и групп, необходимые для вычисления тем ператур кипения серусодержащих, галоидсодержащих, некоторых азотсодержащих, фосфорорганических
и ряда других веществ
Атом или группа |
N |
Примечания и поправки |
р0,61 (первичные и вторичные фосфины)
7 ? о 4
) р о 3
/O - ( R ) o = p f(X )
\( Х )
/ О - (R) O -P f-O -(R )
\( Х )
7 \ \ ' ,а 1! О
(F )\
(F) > p - ° ( R )
(C l)\
(C1)>P- 0(R)
/ N 0 = P + (F )
\ ( F )
(R )-S -(R )
(A r)-S -(A r)
> s o 8
0,12 |
(третичные фосфины) |
|
|
2,25 |
Поправки: для метиловых эфиров |
||
|
+ 1,3 на каждую СН8-группу; |
||
|
для этиловых эфиров |
+ 0,6 па |
|
|
каждую С,Н6-группу; |
|
|
|
для пропиловых эфиров |
+0,25 |
|
|
на каждую С3Н,-группу. |
|
|
1,0 |
|
|
|
1,26 |
Поправки: на СН8-группу в а-поло- |
||
|
жении -(-1; в p-положении -f0,4; |
||
|
на две СН3-группы |
|
|
6,82 1. |
в ^-положении—0,15 |
||
|
на три СН8-группы |
|
|
1,44 |
в (3-положении—0,65 |
||
на три СН8-группы |
|
||
. |
в '/-положении—0,4 |
||
—1,1 |
|
|
|
■ |
для метиловых эфиров + 0 ,'2; |
||
- 0 ,3 |
|
|
|
-0 ,5 5 |
на каждую СН8-группу в а-положе- |
||
|
нии |
к N +0,4; |
|
+ 2,8 |
для связи S—СН8 дополнительно |
||
|
|
+0,4; |
|
•+3,7 |
для связи S—CSHB дополнительно |
||
|
|
+ 0 ,2; |
|
+5,35 |
на каждую СН8-группу в а-положе- |
||
|
|
нии |
+0,4; |
> s o 4 |
+7,71 |
в [3-положении +0,2; |
—SOaCl |
+9,04 |
|
^>so |
+ 5,0 |
|
50